Cтраница 1
Интерпретация пирограмм и обработка получаемой при этом информации для количественного анализа нелетучих соединений методом ПГХ отличается от традиционных методов обработки хроматограмм летучих соединений, что обусловлено спецификой метода ПГХ, включающего процесс термической деструкции анализируемого образца, а также особенностями свойств анализируемых высокомолекулярных соединений и спецификой задач. [1]
В ПГХ существуют свои способы интерпретации пирограмм, имеющие отличительные особенности по сравнению с обработкой хроматограмм, получаемых в результате хроматографи-ческого разделения смесей газообразных, жидких и твердых летучих соединений. Эти особенности связаны со спецификой метода и свойств высокомолекулярных соединений, подходы к интерпретации пирограмм зависят от сущности информации, которую необходимо и возможно извлечь из пирограм-мы. Следует выделить способы интерпретации пирограмм, применяемые при идентификации нелетучих высокомолекулярных соединений, при количественном анализе, изучении процессов деструкции, определении физико-химических характеристик. [2]
Существуют различные подходы к методам интерпретации пирограмм при идентификации в зависимости от конкретной задачи и наличия предварительной информации об исследуемом образце. [3]
Выполнению анализа методом ПГХ предшествует этап разработки методики, заключающийся в выборе оптимальных условий эксперимента, способа интерпретации пирограмм в зависимости от поставленной аналитической задачи и свойств анализируемых образцов, а также в оценке достигнутой при этом сходимости результатов и правильности анализа. Поскольку метод ПГХ не является абсолютным, требуется предварительная градуировка пиролитического хроматографа при условиях эксперимента, идентичных принятым для последующего анализа. Способ градуировки определяется выбранной методикой интерпретации пирограмм. В связи с необходимостью градуировки требуется также выбор и подготовка стандартных образцов. [4]
Количественный состав исходного образца и содержание нелетучих высокомолекулярных соединений в нем характеризуются лишь некоторыми индивидуальными продуктами пиролиза. Поэтому в ПГХ интерпретация пирограмм при количественном анализе заключается в выборе характеристических соединений в продуктах пиролиза, отражающих количественный состав или структуру образца, с последующим измерением высот или площадей соответствующих пиков на пиро-грамме. Выбор характеристических пиков на пирограмме является наиболее важным моментом в количественном анализе нелетучих соединений и определяет правильность анализа. Каждое высокомолекулярное соединение характеризуется рядом индивидуальных продуктов пиролиза, каждый из которых, в свою очередь, лишь характеризуется одним из измеряемых количественных характеристик исходного образца. [5]
В судебной экспертизе часто требуется идентификация адгези-вов, для приготовления которых, как известно, используют большое число различных типов полимеров, как индивидуальных, так и смесей. Поэтому при идентификации целесообразно интерпретацию пирограмм проводить по пикам индивидуальных характеристических продуктов пиролиза [87], что обеспечит получение более надежной информации. [6]
В ПГХ существуют свои способы интерпретации пирограмм, имеющие отличительные особенности по сравнению с обработкой хроматограмм, получаемых в результате хроматографи-ческого разделения смесей газообразных, жидких и твердых летучих соединений. Эти особенности связаны со спецификой метода и свойств высокомолекулярных соединений, подходы к интерпретации пирограмм зависят от сущности информации, которую необходимо и возможно извлечь из пирограм-мы. Следует выделить способы интерпретации пирограмм, применяемые при идентификации нелетучих высокомолекулярных соединений, при количественном анализе, изучении процессов деструкции, определении физико-химических характеристик. [7]
Следует учитывать, что процесс растворения высокомолекулярных соединений, сопровождающийся набуханием с последующей диффузией макромолекул в растворитель, может быть весьма продолжительным и занимать несколько десятков часов. Поэтому при анализе нелетучих высокомолекулярных соединений следует при возможности избегать растворения даже растворимых соединений, используя при анализе соответствующие методы интерпретации пирограмм и последующей обработки данных, которые позволяли бы исключить процедуру растворения. [8]
Количественный анализ нелетучих высокомолекулярных соединений основан на корреляции измеряемой величины, характеризующей исследуемый образец, и содержания характеристического компонента в продуктах пиролиза. Поэтому градуировка при количественном определении сводится к анализу эталонных образцов известного состава и структуры, аналогичным исследуемым, и построению зависимостей в соответствии с выбранным методом интерпретации пирограмм, определяющимся аналитической задачей и свойствами образца. [9]
При идентификации ограниченного круга высокомолекулярных соединений ( применяемые в определенных производствах полимеры, микроорганизмы известного происхождения и т.п.) с использованием стандартной аппаратуры и методики может быть использована линейка, на шкале которой отмечены времена удерживания характеристических продуктов пиролиза анализируемых соединений. Пользование такой линейкой, которую прикладывают к шкале времен пирограммы ( нулевая линия), позволяет быстро установить наличие или отсутствие интересующих аналитика продуктов пиролиза и таким образом упростить интерпретацию пирограмм. [10]
В ПГХ существуют свои способы интерпретации пирограмм, имеющие отличительные особенности по сравнению с обработкой хроматограмм, получаемых в результате хроматографи-ческого разделения смесей газообразных, жидких и твердых летучих соединений. Эти особенности связаны со спецификой метода и свойств высокомолекулярных соединений, подходы к интерпретации пирограмм зависят от сущности информации, которую необходимо и возможно извлечь из пирограм-мы. Следует выделить способы интерпретации пирограмм, применяемые при идентификации нелетучих высокомолекулярных соединений, при количественном анализе, изучении процессов деструкции, определении физико-химических характеристик. [11]
Выполнению анализа методом ПГХ предшествует этап разработки методики, заключающийся в выборе оптимальных условий эксперимента, способа интерпретации пирограмм в зависимости от поставленной аналитической задачи и свойств анализируемых образцов, а также в оценке достигнутой при этом сходимости результатов и правильности анализа. Поскольку метод ПГХ не является абсолютным, требуется предварительная градуировка пиролитического хроматографа при условиях эксперимента, идентичных принятым для последующего анализа. Способ градуировки определяется выбранной методикой интерпретации пирограмм. В связи с необходимостью градуировки требуется также выбор и подготовка стандартных образцов. [12]
Градуировку пиролитического хроматографа проводят как в случае качественного, так и количественного анализа. При качественном анализе часто возникает необходимость получения набора пирограмм для образцов, аналогичных исследуемым объектам. Эти пирограммы сравнивают с пирограммами анализируемых образцов, если для интерпретации пирограмм принят метод отпечатков пальцев. [13]
В табл. 3 приведены данные о выходе мономера при разложении различных полимеров в условиях классического и аналитического пиролиза. Вследствие разных условий проведения пиролиза при классическом и аналитическом пиролизе количественное содержание мономера в продуктах пиролиза может не совпадать. Однако сравнительный выход мономеров, полученный в определенных условиях, может дать полезную информацию для выбора условий пиролиза, характеристических соединений и способа интерпретации пирограмм в ПГХ. [14]
При этом могут быть использованы методы газожидкостной, газоадсорбционной и капиллярной хроматографии, включая различные их варианты. Теория и механизм газохроматографического разделения сложных смесей органических соединений разных классов известны [35-38], поэтому основное внимание будет уделено процессу пиролиза. Однако га-зохроматографическое разделение продуктов пиролиза и интерпретация пирограмм имеют свою специфику, связанную как с механизмом деструкции, так и с особенностями свойств нелетучих высокомолекулярных соединений. В связи с этим необходимо рассмотреть и хроматографическое разделение продуктов пиролиза. [15]