Cтраница 3
Следовательно, a priori не требуется поддержание стехиоме-трической идентичности между общим составом белка или нуклеиновой кислоты и составом звеньев цепи, участвующих в кристаллизации. Это обстоятельство весьма важно при интерпретации физико-химических процессов в таких системах, связанных с переходом кристалл - жидкость. Кроме того, при интерпретации рентгенограмм от фибриллярных белков необходимо знать, какие именно звенья способны к кристаллизации, так как только они вносят вклад в дискретное рассеяние. [31]
Для исследования полисахаридов используют также рентге-ноструктурный анализ [ 71 71а ]; удовлетворительные рентгенограммы были получены для волокнообразующих полисахаридов. Обычно такие соединения имеют линейные молекулы, однако присоединение боковых цепей, состоящих из одного моносахаридного остатка ( если только они не расположены слишком часто), не мешает образованию кристаллов и, следовательно, применению этого метода. Высокоразветвленные полисахариды имеют кристаллическую структуру только в случае, если боковые цепи расположены упорядоченно, но в большинстве случаев эти соединения кристалличны лишь отчасти, что приводит к нарушению кристаллической решетки, появлению больших аморфных областей и затрудняет интерпретацию рентгенограмм. [32]
В 1954 г. Перутц обнаружил, что оксигемоглобин лошади может кристаллизоваться в присутствии л-хлормеркурбензоата или ионов серебра. Несмотря на это, в 50 - х годах не было возможности интерпретировать рентгенограммы с помощью плоских проекций, поскольку при проецировании содержимого ячейки с периодом - - 60 А многие атомы перекрываются. Стало очевидно, что в интерпретации рентгенограмм белков весьма существенную роль должен сыграть трехмерный анализ. [33]
Таким образом, если взять какую-нибудь интерференцию, то для нее можно определить верхний предел среднего размыва, при котором она еще может существовать при данной длине волны. Определение точного значения величин средних квадратичных смещений, при которых появляются те или иные интерференции, может иметь весьма существенное значение при интерпретации рентгенограмм высокополимеров, хотя и требует применения широкого интервала длин волн, что сопряжено со значительными экспериментальными трудностями. В то же время мы считаем, что исследование структуры полимера при различных длинах волн является совершенно необходимым для правильной интерпретации интерференционных картин. [34]
Интерпретация рентгенографических картин каменных углей далеко не свободна от сомнений и возражений. Несмотря на то, что рентгенография является прямым методом исследования структуры вещества, применение ее к каменным углям ограничивается рядом условий. Прежде всего этот метод способен характеризовать только структуры с упорядоченным расположением атомов типа кристаллической решетки, составляющей либо всю массу вещества, либо ее отдельные структурные агрегаты. Степень чистоты и однородности исследуемого материала очень ограничивает возможности применения рентгенографии. Выход из этого затруднения находят в том, что исследуют наиболее петрографически однородную составную часть угля - витрен. Витрен отбирают по возможности с минимальным содержанием минеральных примесей. Однако вследствие весьма сложной структуры органической массы витрена интерпретация рентгенограмм вызывает сомнения, особенно когда исследуемый материал представляет собой систему, состоящую из разных структур. [35]
Из предыдущих разделов должно быть ясно, что задача определения параметров решетки может быть очень сложной и не всегда корректной. Еще менее корректной должна казаться задача индицирования рентгенограммы неоднофазного вещества, даже если фаза, для которой делается попытка определения параметров решетки, является основной, а для примесных фаз имеются рентгенометрические данные. Усложнение задачи обусловлено возможностью случайных совпадений линий основной фазы и примеси. Если примесь неидентифицирована, линии примеси могут быть приняты за линии основной фазы и приписаны, например, сверхструктуре. Если количества фаз сопоставимы, то могут быть приписаны только примеси некоторые линии исследуемой фазы, тогда индицирование оставшихся линий ( даже при хорошем значении параметров типа Af) даст неверный результат. Вероятность таких совпадений возрастает, если параметры решеток фаз частично совпадают. Это характерно, например, для некоторых гомологических рядов, но не только для них. В качестве примера можно привести данные по неверной интерпретации рентгенограмм смесей о ( - иу0 - UjOo в различных соотношениях. [36]