Интерпретация - кинетические данные
Cтраница 1
Интерпретация кинетических данных по термическому разложению азида серебра представляет особые трудности, так как, во-первых, и свежеприготовленный, и частично разложенный препараты представляют собой проводники электричества и так как, во-вторых, электронные характеристики, которые обычно получают для приготовленного при комнатной температуре азида, не могут непосредственно применяться к высокотемпературному разложению, поскольку при 190 азид серебра претерпевает кристаллографическое превращение. Однако главная трудность, с которой неизбежно приходится столкнуться при попытке обобщить имеющиеся данные, состоит в том, что три опубликованные серии кинетических изменений на первый взгляд представляются взаимно несовместимыми. Насколько известно автору, эти трудности не были разрешены в литературных публикациях, хотя Кемп и соавторы [ 105а ] опубликовали ряд результатов по дальнейшим наблюдениям над топографией частично разложенного азида серебра. [1]
Интерпретация кинетических данных типа: отсутствие зависимости скорости реакции от концентрации буфера означает специфический катализ или линейная зависимость скорости реакции от концентрации буфера означает общий катализ - не является обязательной, поскольку существует несколько возможных механизмов, которые дают одну и ту же кинетическую картину. [2]
При интерпретации кинетических данных важно выяснить, в какой степени они могут служить указанием на многостадийный характер реакции. Количественный ответ на этот вопрос можно получить для системы реакций первого порядка; сделанные выводы должны быть качественно справедливы для систем более высоких порядков. [3]
Поэтому при интерпретации кинетических данных и изучении стадийных механизмов рассматриваются равновесия, устанавливающиеся в быстрых стадиях. Они могут быть по своему характеру описаны следующими уравнениями. [4]
Правильность именно такой интерпретации кинетических данных была доказана следующим образом. [5]
Нужно подчеркнуть, что интерпретация кинетических данных при помощи уравнений ( 23) - ( 25) основана на предположении, что в обоих типах процессов обмена участвуют метильные радикалы. [6]
Следует отметить, что эта интерпретация кинетических данных предполагает установление орто-пара-равновесия, главным образом, путем рекомбинации водородных атомов ( стр. [7]
 |
Графическое выражение уравнения Аррениуса, позволяющее определить энергию активации ( Еа и предэкспоненциальный множитель ( фактор А по Арренпусу. [8] |
Уравнение Аррениуса широко используется химиками-органиками для интерпретации кинетических данных, несмотря на то что оно является эмпирическим и неприменимо к многостадийным процессам - его можно применять только для дискретных одностадийных реакций. График зависимости Ink от i / T дает прямую линию с отрицательным наклоном. [9]
Аветисов и Гольдштейн [669 ] показали возможность интерпретации кинетических данных об изотопном обмене кислорода с рядом окислов на основе представлений о неоднородности поверхности и оценили величины максимальных теплот адсорбции в согласии с опытом. [10]
Вообще интегральный метод более широко применяется для интерпретации кинетических данных, чем дифференциальный. Однако очень существенно, что этот метод дает возможность оценить величину суммарного порядка реакции. Предположим, что порядок реакции равен 1 8; полученный результат очень близок к уравнению реакции второго порядка, а отклонение от второго порядка может указывать на какое-то неизвестное явление. [11]
Указанные критерии могут быть весьма полезны при интерпретации кинетических данных, описывающих протекание различных сопряженных ферментативных реакций. [12]
 |
Относительные скорости реакции фенола с формальдегидом. [13] |
В свете изложенного становится очевидным, что при интерпретации кинетических данных целесообразно оперировать не абсолютными значениями скоростей реакции, а их относительными значениями. [14]
Такая возможность вызывает некоторые сомнения в отношении приведенной выше интерпретации кинетических данных. [15]
Страницы: 1 2 3