Cтраница 2
Правила Вудворда ( см. раздел III.3) являются основой при распознавании систем диенов и енонов и в несложных случаях помогают выяснить необходимые детали структуры. Однако по мере накопления и изучения большого количества опытных данных стало ясно, что при исследовании очень сложных систем, часто встречающихся в природных соединениях, необходима особая осторожность при интерпретации спектральных данных, в связи с чем важное значение приобрело изучение спектров близких по строению модельных соединений. Это относится, в частности, к системе циклопентенона CLXXXI ( А жмс. [16]
К настоящему времени в литературе описано большое количество электронных спектров поглощения производных бензола и бепзофе-иоиа. Тем не менее эта проблема по-прежнему продолжает вызывать интерес исследователей. Такое положение вызвано очевидно тем, что интерпретация спектральных данных этих соединений чрезвычайно сложна. В этой связи следует отметить два существующих подхода: первый заключается в сопоставлении УФ-спектров бензола или его простейших производных с таковыми для более сложных систем, второй основывается па интерпретации спектральных переходов, исходя исключительно из данных квантовохимических расчетов. Первый подход в большей степени использовался в период, когда расчетные методы и вычислительная техника были относительно слабо развиты, однако уже тогда отмечалось [1], что введение в ароматическое кольцо сильных электро-нодопорных и электропоакцепгорных групп одновременно сильно искажает общую картину и нарушает соответствие со спектром бензола. [17]
ПМР - и ИК-спектры реакционной смеси HIr ( CO) 2L2 с этиленом довольно сложны, они указывают на наличие этильных групп трех типов и валентных колебаний СО, отвечающих группам МСО и MCOR. Реакции ( 23) и ( 24) были предложены для объяснения этих спектральных данных. Поскольку в системе такого типа возможно большое число вероятных соединений, интерпретация спектральных данных не может быть однозначной. [18]
Кроме того, как уже указывалось, имеется ряд приемов, при помощи которых может быть получен больший объем информации об исследуемом соединении. Дополнительную информацию иногда дает наблюдение спектра другой магнитной частицы, содержащейся в молекуле; сложный спектр в ряде случаев можно упростить методом развязывания спинов, пользуясь двойным резонансом. Иногда применение другого растворителя или изотопное замещение в исследуемом соединении значительно облегчает интерпретацию спектральных данных. Все эти способы описаны в литературе, и соответствующие примеры будут обсуждены ниже. [19]
Когда взаимодействие адсорбата с поверхностью не слишком сильное, спектр показывает те же полосы, что и спектр свободных молекул, однако полосы поглощения в спектре адсорбата обычно сдвинуты. Эти сдвиги пытаются интерпретировать, исходя из факторов, которые могут вызывать спектральные сдвиги для данной молекулярной структуры. Если взаимодействие достаточно велико для того, чтобы разорвать связи в молекуле адсорбата, то можно ожидать, что появятся новые полосы поглощения, и тогда делается попытка получить из электронного спектра сведения о новой структуре путем сравнения спектра адсорбированных молекул со спектрами известных соединений. Некоторые примеры интерпретации спектральных данных даны ниже. [20]