Cтраница 4
Если же радикал имеет большие размеры, как, например, фе-нильный радикал в полистироле, то гибкость молекул уменьшается и размер сегмента возрастает. Жесткость цепи становится еще больше, если к одному атому углерода кроме фенильного радикала присоединен и метпльпый радикал, как в молекуле поли - а-метил-стирола. [46]
Как видно из ранее рассмотренных термодинамических отношений ( стр. Поэтому при доступной температуре ( 600 - 630 С) для повышения равновесной степени конверсии при атмосферном давлении разбавляют углеводороды водяным паром в массовом отношении от ( 2 5ч - 3): 1, при получении стирола и а-метил-стирола до ( 6ч - 8): 1 при синтезе дивинилбензола. [47]
Исходную смесь состава, % ( мае): кумилгидропероксид 80 - 85, кумол 10 - 18, диметилфе-нилкарбинол - не более 4 и вода 1.5 - 2, а также специально введенный ацетон на первой стадии пропускают в присутствии H2S04 через каскад из трех реакторов, работающих при 50 - 62, 62 - 57 и 57 - 50 С и конверсии кумилгидропероксида 30 - 60, 25 - 50 и 30 - 10 % соответственно. Продукты первой стадии обрабатывают 0.15 - 10 % - м водным раствором NH4OH, понижая кислотность катализатора переводом 30 - 70 % ( мол. С за счет распада дикумилпероксида получают а-метил-стирол и дополнительные количества фенола и ацетона. [48]
Дегидрирование - процесс, сопровождающийся отщеплением водорода от молекул, предназначается для получения непредельных углеводородов из предельных, например бутилена из бутана, бутадиена из бутилена, изоамилена из изопентана, изопрена из изоамилена. Процесс протекает на хромоалюминиевых катализаторах при температуре 530 - 600 С и давлении атмосферном или ниже атмосферного. В результате дегидрирования из этил-бензола получают стирол, а из изопропилбензола - а-метил-стирол. [49]
Часто продажные полиэфирные смолы состоят из разнообразных компонентов. Как было указано выше, в состав полиэфиров могут входить ненасыщенные и насыщенные двухосновные кислоты и многоатомные спирты. Для образования поперечных связей в полиэфиры добавляют мономеры: стирол, диаллилфталат, метилметакрилат, триаллилцианурат, винилтолуол, а-метил-стирол. В качестве наполнителей могут быть смеси минеральных и волокнистых веществ. Самым распространенным наполнителем является стеклоткань. [50]
Наиболее распространенный метод инициирования полимеризации в объеме кристалла - радиохимический, а на поверхности его - фотохимический. Впринципе возможность роста полимерных цепей в кристалле на ионных активных центрах подтверждается рядом экспериментальных данных, полученных за последние 6 - 8 лет. Использование обычных ионных реагентов и суспензий, содержащих кристаллический мономер, позволяет проводить полимеризацию до значительных кон-версий. Так была осуществлена катионная полимеризация а-метил-стирола в твердом состоянии при отрицательных температурах 19, вплоть до - 80 С. [51]
Полученный три-мер имел относительную плотность 0 993 при 24 С, коэффициент преломления по - 1 572 - 1 575, вязкость 3280 спз при 25 С и 44 спз при 71 С. Этот пластификатор нерастворим в воде и низших спиртах, но пригоден для многих видов лакокрасочных материалов и пластических масс, так как он растворим в сложных эфирах, кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах. Имеются указания, что сополимеры а-метил-стирола и непредельных жирноароматических кислот бензольного ряда, вводимые в электроизоляционные материалы из полистирола 43, придают ему устойчивость к старению при температурах до 100 С. [52]
Процесс проводят в реакторе с мешалкой, с внешним и внутренним охлаждением. Окисление прекращают при степени превращения 25 - 30 % во избежание преждевременного разложения гидроперекиси и образования большого количества побочных продуктов. Разложению подвергают 80 % - ный раствор гидроперекиси в ацетоне; массу разлагают разбавленной серной кислотой при 60 - 65 С. Побочными продуктами разложения являются ацетофенон и а-метил-стирол. [53]
Подобные макромоле-кулярные инициаторы образуются в результате реакций на полимерах. Так, поливинилхлорид или сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, обработанные А1С13 и TiCl4, способны инициировать ка. Гид-роксильные группы целлюлозы при взаимодействии с BF3 образуют карбкатионы, способные инициировать привитую сополимеризацию изобутилена и а-метил-стирола. [54]
ВРз О НзЬ - В присутствии эфирата фтористого бора арилалкилирование в меньшей степени сопровождается полимеризацией, что позволяет получать тг-метоксидифенилдиме-тилметан с более высоким выходом. Понижение температуры до 20 - 30 С уменьшает выход основного продукта а усиливает ( процесс полимеризации а-метилсгщрола в вязкие смо-лообразные вещества. В присутствии ВРз НзРС4 реакция сопровождается более интенсивной полимеризацией олефина. При некоторых условиях выход его составляет 46 % на а-метил-стирол. [55]