Cтраница 1
Дифосфины взаимодействуют с пентакарбонилжелезом с образованием двух рядов комплексов ( ср. [1]
Дифосфины [37] и диар-сины, способные к образованию хелатов, значительно активнее, чем аналогичные монофосфины и моноарсины. [2]
Полагают, что дифосфины способны занимать лишние координационные места на металле, предотвращать реакцию между двумя молекулами бутадиена и тем самым - подавлять образование высших олигомеров. [3]
Полагают, что дифосфины способны занимать лишние координационные места на металле, предотвращать реакцию между двумя молекулами бутадиена и тем самым подавлять образование высших олигомеров. [4]
Кроме того, известны дифосфины типа R2P - PR2, трифосфнны R P - ( R) P - PR2, циклич. [5]
В ароматических растворителях при комнатной температуре дифосфины взаимодействуют с октакарбонилдикобальтом. [6]
Диацетиленовые моно - ( I, III) и дифосфины ( II) получаются из диацетиленов при помощи магнийорганического синтеза. [7]
Диацетиленовые моно - ( I, III) и дифосфины ( II) получаются-из диацетиленов при помощи магнийорганического синтеза. [8]
Металлированные производные, типа используемых в данной реакции, получаются при действии органических соединений лития ( например, бутил - или фениллития) на вторичные дифосфины. [9]
OP ( OR) 3 - n ( OH) n ( R - алкил Q-С ] 8, п1 - 2) и диамидов, полученных из алифатических полиаминов и олеиновой кислоты [367]; алкил - и арилзамещенные фосфины и дифосфины [368, 369]; замещенные фосфиноксиды формулы OP ( R) ( R) R, где R - алкил С8 - С16 или аралкил С8 - С 6, R и R - алифатические радикалы GI - С4, например ОР ( СН3) 2 - Ci2H23 и ОР ( СНз) 2С6Н4С8Н17 [370]; диалкилфосфиноксиды [371]; диэфиры фосфиновых кислот формулы ( RO) 2P ( O) CH2CH2 - Si ( R) ( OR) 2, где R и R - алкилы, R - алкоксигруппа или алкил, к силиконовым маслам [372]; эфирофосфорные кислоты формулы [ RO ( CH2CH2O) w ] mP ( O) ( OH) 3 - m ( R - алкил С12 - С18 или алкилфенил С) 5 - С2Ь т - 2, п соответствует содержанию 20 - 65 вес. [10]
Поскольку каждый атом фосфора имеет как неподеленную пару электронов, так и вакантные З - орбитали, очевидно существует возможность для я-связывания; о наличии некоторой де-локализации электронов свидетельствует, по-видимому, интенсивное ультрафиолетовое поглощение этих соединений в УФ-области спектра по сравнению с монофосфинами. Дифосфины типа ( 67) могут существовать в мезо - и () - диастереомерных формах, обладающих различными спектрами ПМР; однако при повышении температуры эти спектры превращаются в один усредненный спектр. [11]
К числу факторов, играющих важную роль в реакциях окислительного присоединения и восстановительного элиминирования, относится природа лигандного окружения центрального атома металла. Хелатирую-щие лиганды, такие, как дипиридил или хелатирующие дифосфины, обычно стабилизируют атом металла в данной степени окисления, как это можно видеть из приведенных примеров. При этом следует учесть высокое дестабилизирующее траие-влияние алкильной группы. [12]
Следующий шаг был сделан Каганом и Дангом [ 65 а ], которые синтезировали новые оптически чистые хелатирующие дифосфины из легкодоступной ( или ( -) - винной кислоты. [13]
Самый очевидный путь к хиральным родиево-фосфиновым катализаторам - замена трифенилфосфина в катализаторе Уилкинсона на оптически активный фосфин. И действительно, была создана серия таких катализаторов, эффективность которых постепенно возрастала. С начала 70 - х годов стали использовать и лиганды другого типа - дифосфины с углеродной асимметрией, в том числе производные винной кислоты, про-лина и других природных и синтетических оптически активных соединений. [14]