Cтраница 2
![]() |
Волокнистая структура каучука.| Рентгенограммы нерастянутого каучука ( а и растянутого на 500 % ( б ( по Воларовичу. [16] |
Рентгенограмма каучука в нерастянутом состоянии дает лишь одно размытое кольцо, характерное для аморфных веществ ( рис. 91, а), тогда как при растяжении на 500 % ( рис. 91, б) на рентгенограмме виден ряд отчетливых кристаллических интерференции, хотя аморфное кольцо не исчезает. Аналогичные явления наблюдаются при длительном выдерживании каучука при низкой температуре. [17]
Интенсивность аморфного личается высокой чувствительностью и точностью и по сравнению с методом определения количества кристаллической фазы7 имеет то преимущество, что дает возможность определять молекулярную ориентацию при малых удлинениях ( 100 - 150 %), тогда как определение количества кристаллической фазы возможно лишь после появления кристаллических интерференции. [18]
Линейные зависимости интенсивностей кристаллической интерференции ( площадь 1) и аморфного фона ( площадь 2) от специфического объема, а также определенные по этим зависимостям предельные значения специфических объемов кристаллических и аморфных частей полиэтилена [40, 41, 42, 7] показывают, что эти части при комнатной температуре аддитивно входят в общий объем полимера и что одна только относительная интенсивность кристаллической интерференции уже может служить поэтому непосредственной мерой кристаллической части. [19]
![]() |
Рентгенеграми а замороженного и растянутого каучука. [20] |
Кристаллизация каучука при растяжении зависит от напряжений, возникающих в образце. Ослабление напряжений сопровождается исчезновением кристаллических интерференции, поэтому для более пластичных каучуков кристаллические рентгенограммы получить труднее. [21]
Если мы рассматриваем неискаженный кристалл, то Z1 ( S) Z2 ( S) ЬгЬ2 - это двумерная функция Лауэ. В этом случае второй член описывает межмолекулярную кристаллическую интерференцию. Однако, кроме него, имеется первый член, дающий вклад в интенсивность от независимо рассеивающих N молекул системы. [22]
На рентгенограммах, полученных по методу порошков, наблюдается большое число резких дифракционных линий, указывающих на наличие кристаллической фазы со средними размерами кристаллитов порядка 10 - 8 см. Интенсивный фон независимого рассеяния и гало на рентгенограммах указывают также на значительное содержание аморфной фазы. Характер рентгеновской дифракционной картины по положению гало и кристаллических интерференции свидетельствует об отсутствии конденсированных ароматических структур углерода в аморфной и кристаллической фазах полученных образцов. Полииновая структура изученных образцов углерода дополнительно подтверждается реакцией озонирования. При многочасовом взаимодействии с озоном в водной суспензии продукты озонирования полностью переходят в раствор, из которого была выделена щавелевая кислота. [23]
Как впервыг обнаружил Катц1, растяжение способствует образованию кристаллической фазы в каучуке. Растяжение каучука при комнатной температуре более чем на 70 % сопровождается появлением точечных кристаллических интерференции, указывающих на образование ориентированных кристаллов в образце. [24]
![]() |
Рентгенограмма нерастянутого каучука. Амгрф.| Рентгенограмма нерастянутого затвердевшего (. замороженного каучука. [25] |
При длительном хранении или выдержке при температурах, близких к 0, каучук заметно твердеет и делается менее прозрачным. Такой каучук обычно называют затвердевшим или замороженным. Кристаллические интерференции затвердевшего каучука всегда сопровождаются аморфным гало, так как в нем только часть каучука переходит в кристаллическую фазу. [26]
![]() |
Микрофотометрические кривые интенсивности. / - дифференциальная кривая. 2-кривая атомного рассеяния. [27] |
Изучение способности к молекулярной ориентации резин из некристаллизующихся каучуков, которые в настоящее время представляют наибольший интерес для отечественной промышленности, задерживалось из-за отсутствия прямых методов исследования. При растяжении резин из натурального каучука относительная интенсивность аморфного кольца на рентгенограммах увеличивается в направлении экватора6 еще до появления следов интерференции от кристаллической фазы в исследуемом объекте. Появление кристаллических интерференции сопровождается исчезновением текстуры аморфного кольца. [28]
![]() |
Рентгенеграми а замороженного и растянутого каучука. [29] |
Закаленный каучук дает особенно резкие кристаллические интерференции. Повидимому, в этом случае кристаллы каучука имеют наиболее правильную структуру. По расположению кристаллические интерференции, как и во всех других случаях, совпадают с интерференционными кольцами от затвердевшего каучука. [30]