Cтраница 1
Вывод термодинамических соотношений в двух предыдущих параграфах базировался на предположении, что средняя концентрация полимерных сегментов одинакова во всем объеме раствора. [1]
Для вывода необходимых термодинамических соотношений, вытекающих из уравнения БВР, требуется получить выражения некоторых производных. [2]
Рассмотрим поэтому вывод соответствующих термодинамических соотношений. [3]
Не останавливаясь подробно на выводе термодинамических соотношений из формулы (1.4.46), сделаем лишь одно важное замечание, касающееся связи между статистической физикой и феноменологической термодинамикой. [4]
В методе круговых процессов ( или циклов) вывод термодинамических соотношений основан на рассмотрении обратимых изотермических процессов, составляющих в целом круговой процесс. В таких процессах начальное и конечное состояния совпадают, поэтому общее изменение внутренней энергии dUQ, и также равны нулю изменения энтропии и других термодинамических потенциалов. Кроме того, сумма всех теплот в цикле должна быть равна нулю, а, следовательно, должна равняться нулю и сумма всех работ. [5]
Формального определения давления как динамической переменной Р - дН / dV достаточно для вывода термодинамических соотношений, но при его использовании в практических расчетах ( например, при вычислении равновесных флуктуации давления) возникает ряд нетривиальных проблем, так как гамильтониан зависит от объема нелинейным образом и до совершения термодинамического предельного перехода эта зависимость определяется потенциалом стенок. [6]
Тем не менее в дальнейшем выяснится, что оператор us играет важную роль при выводе термодинамических соотношений для сверхтекучей жидкости. [7]
Следует напомнить, что основные уравнения физической химии водных растворов электролитов получены сначала применительно к отдельным ионам с помощью теории межионного взаимодействия, причем использование коэффициентов активности отдельных ионов делает вывод термодинамических соотношений весьма простым. Таким образом, как справедливо отмечает Рязанов [137], возникает парадоксальная ситуация, при которой коэффициенты активности отдельных ионов, не имея с термодинамической точки зрения [19, 138] никакого физического смысла, все же сохраняют в теории определенное положительное значение, по крайней мере, с математической точки зрения. [8]
Известен ряд современных попыток аксиоматического построения термодинамики, ставящих перед собой в качестве цели максимально корректную формулировку и обобщение как основных принципов, так и всех дополнительных предположений, которые необходимы для вывода термодинамических соотношений. [9]
Дело в том, что хотя термодинамика сама по себе не рассматривает строение атомов или молекул и не учитывает механизм процессов, но возможность ее применения к реальным системам определяется структурой и состоянием последних, так как они должны удовлетворять общим условиям, принятым при выводе термодинамических соотношений. Например, классическая термодинамика рассматривает, как известно, лишь системы, находящиеся в термодинамическом равновесии, и поэтому применение термодинамических равенств к неравновесным системам ( в частности, к системам с незаконченным релаксационным процессом) недопустимо. [10]
В приложении Ж к настоящей главе имеются некоторые полезные теоремы о якобианах. Это позволяет продемонстрировать их применение при выводе выражений для различных термодинамических характеристик через частные производные, вычисленные по соответствующему характеристическому уравнению состояния. Наконец, после вывода нужных термодинамических соотношений в приложении Ж описывается способ построения характеристического уравнения при известном уравнении состояния в переменных р - v - Тс использованием других данных. [11]
Термодинамические исследования фазового равновесия жидкость - пар в системах с химическими реакциями становятся все более актуальными. В работах [1-3] рассмотрен ряд вопросов, касающихся термодинамики фазового равновесия в системах с равновесными химическими реакциями. Целью настоящей работы является вывод термодинамических соотношений для системы с реакцией, не достигшей химического равновесия. Эти соотношения позволяют описать изменение термодинамических свойств раствора в ходе химического превращения и связать их со скоростью химической реакции. [12]
С середины 60 - х годов начались работы по количественной проверке применимости термодинамической теории, намеченной еще в 30 - х годах, к платиновым металлам, а также по дальнейшему развитию этой теории. Эти работы были стимулированы выводом термодинамического соотношения [18], позволяющего осуществить сравнительно простую проверку теории. [13]