Вывод - уравнение - лэнгмюр
Cтраница 1
 |
Изотерма адсорбции Лэнгмюра.| S-Образная изотер-ма адсорбции БЭТ. [1] |
Вывод уравнения Лэнгмюра основан на предположении о мономолекулярном слое адсорбированного вещества. Однако адсорбция может быть и многослойной, тогда уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра становится неприменимым. Изотерме адсорбции Лэнгмюра соответствует только нижняя часть ( ОА) кривой. S-образные изотермы ( и соответствующее им уравнение) особенно часто используются для случаев адсорбции паров на твердых адсорбентах. [2]
 |
Изотерма адсорбции Лэнгмюра. [3] |
Вывод уравнения Лэнгмюра основан на предположении о мо-номояекулярном слое адсорбированного вещества. Однако адсорбция может быть и многослойной, тогда уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра становится неприменимым. Изотерме адсорбции Лэнгмюра соответствует только нижняя часть ( ОА) кривой. [4]
Вывод уравнения Лэнгмюра приводится в учебниках коллоидной и физической химии. [5]
 |
Изотермы Лэнгмюра. [6] |
Вывод уравнения Лэнгмюра, приведенный в этом разделе, по существу, не отличается от вывода, данного в работе Лэнгмюра [5], опубликованной в 1918 г. Этот вывод основан на разделении скоростей испарения и конденсации. Предполагается, что на поверхности имеется определенное число мест ( или центров) адсорбции S, часть которых S занята адсорбированными молекулами, а часть S0S - S свободна. [7]
 |
Изотерма адсорбции Лэнгмюра. Г - поверхностный избыток. Гж - предельное значение поверхностного избытка. с.| S-образная изотерма адсорбции БЭТ. [8] |
Вывод уравнения Лэнгмюра основан на предположении о мономолекулярном слое адсорбированного вещества. [9]
Если исследовать вывод уравнения Лэнгмюра, данный в гл. [10]
В основе вывода уравнения Лэнгмюра лежали следующие допущения: 1) адсорбированные частицы связаны с определенными локализованными центрами на поверхности адсорбента; 2) каждый центр может присоединять только одну адсорбирующуюся частицу; 3) энергия адсорбированных частиц на всех центрах поверхности одинакова и не зависит от присутствия или отсутствия других адсорбированных частчц на соседних центрах. [11]
Наоборот, мы можем приписать ему любые значения, и тогда уравнения ( 18) и ( 19) дадут нам соответствующие значения т ] 0 и т) 2, и тем самым T ] IT ] O - Па - Поэтому должно быть найдено третье соотношение между этими величинами, с учетом сил специфической адсорбции. Такое соотношение Штерн получил, рассматривая адсорбционные силы, определяющие нахождение избыточных ионов на поверхности раздела, и идя путем, сходным с выводом уравнения Лэнгмюра. [12]
Следует подчеркнуть, что получение удовлетворительной прямой линии является необходимым, но недостаточным условием для вывода о применимости теории Лэпгмюра в том или ином случае. Эти константы не являются ни произвольными, ни эмпирическими, а представляют собой совершенно определенные физические величины, как это следует из рассмотренных нами выводов уравнения Лэнгмюра. Если значения констант, полученные из прямой линии на графике, оказываются совершенно неправдоподобными, то это дает основание заключить, что теория Лэнгмюра, по крайней мере в своем простейшем варианте, даваемом у равнением ( 21), не применима к рассматриваемым экспериментальным данным. Далее следует указать, что величины vm и b являются функциями температуры, причем vm меняется с температурой слабо, а Ь - сильно. На основании точного выражения для Ъ, даваемого уравнением ( 35), можно вычислить приближенное значение этого параметра при какой-нибудь другой температуре; небольшое изменение vm с температурой также может быть оценено, как мы увидим дальше. [13]
Следует подчеркнуть, что получение удовлетворительной прямой линии является необходимым, но недостаточным условием для вывода о применимости теории Лэнгмюра в том или ином случае. Эти константы не являются ни произвольными, ни эмпирическими, а представляют собой совершенно определенные физические величины, как это следует из рассмотренных нами выводов уравнения Лэнгмюра. Если значения констант, полученные из прямой линии на графике, оказываются совершенно неправдоподобными, то это дает основание заключить, что теория Лонгмюра, по крайней мере в своем простейшем варианте, даваемом уравнением ( 21), не применима к рассматриваемым экспериментальным данным. Далее следует указать, что величины vm и b являются функциями температуры, причем vm меняется с температурой слабо, а 6 - сильно. На основании точного выражения для 6, даваемого уравнением ( 35), можно вычислить приближенное значение этого параметра при какой-нибудь другой температуре; небольшое изменение vm с температурой также может быть оценено, как мы увидим дальше. [14]
Так как химические силы - короткодействующие, хемосорбция на однородной поверхности мономолекулярна. Наибольшее значение в гетерогенном катализе имеют уравнения адсорбции Лэнгмюра и Фрейндлиха. Рассмотрим вывод уравнения Лэнгмюра для процесса хемосорбции, протекающего с образованием мономолекулярного адсорбционного слоя. [15]
Страницы: 1 2