Cтраница 1
Превращение а-метиленкетонов в а-диазокетоны в одну стадию возможно только в тех случаях, когда метиленовая группа активирована, например, арильной группой. Однако превращение можно провести с удовлетворительным выходом, если кетон предварительно формилировать. [1]
Превращение а-метиленкетонов в я-диазокетоны в одну стадию возможно только в тех случаях, когда метиленовая группа активирована, например, арильной группой. Однако превращение можно провести с удовлетворительным выходом, если кетон предварительно формилировать. [2]
Метил - или а-метиленкетон можно превратить в основание Манниха ( р-диалкиламинометилкетон) по реакции Манниха или одному из ее вариантов ( см. разд. [3]
Основные способы их получения заключаются или в трехкомпонентном синтезе из а-метиленкетонов, нитрилов и серы, или в предварительной конденсации кетона с R-ацетонитрилами, выделении метилиденового производного и последующего взаимодействия с серой. [4]
Ено-лят-анионы а-лактонов реагируют аналогично [189], так что литиевые еноляты кетонов также должны быть пригодны для этой реакции. Более старый метод Шопфа использует взаимодействие р-кетокислоты с формальдегидом и диалкиламином; полагают, что кислота медленно декарбоксилируется с образованием регио-специфического енола кетона, который аминометилируется, а последующее отщепление амина приводит к а-метиленкетону. [5]
Ено-лят-анионы а-лактонов реагируют аналогично [189], так что литиевые еноляты кетонов также должны быть пригодны для этой реакции. Более старый метод Шопфа использует взаимодействие ( 3-кетокислоты с формальдегидом и диалкиламином; полагают, что кислота медленно декарбоксилируется с образованием регио-специфического енола кетона, который аминометилируется, а последующее отщепление амина приводит к а-метиленкетону. [6]