Cтраница 1
Информативность спектров 13С ЯМР для целей идентификации органических соединений иллюстрируют следующие примеры. [1]
![]() |
Спектр ПМР 15 % - ного раствора ( масс. / об. поли-а-йрвинилхлорида в хлорбензоле, снятый на частоте 220 МГц при 140 С. [2] |
Информативность спектра, снятого на более высоких частотах, значительно выше ( рис. 5.2); вероятность согласующихся между собой, но ошибочных отнесений сигналов становится очень малой. При сравнении химических сдвигов в ряду ттт -, ттг - и / тпг-тетрад становится очевидным, что конфигурация второго ближайшего асимметрического центра так же сильно влияет на разницу химических сдвигов протонов каждой метиленовой группы, как и конфигурация соседнего а-углеродного атома. Тот факт, что в mm / n - тетраде метиленовая группа центральной диады наименее гетеростерична, свидетельствует о следующем: вклады в разность химических сдвигов, обусловленные влиянием соседнего и следующего за ним а-углеродных атомов, имеющих одинаковую конфигурацию, должны быть близкими по величине, но противоположными по знаку. Таким образом, в данном случае влияние конфигурации а-углерода вдоль цепи ослабевает значительно медленнее, чем в полиметилметакрилате. [3]
Информативность спектров ЯМР обусловлена явлением химического сдвига, которое состоит в следующем. В атомах и молекулах, помещенных в магнитное поле, возникает круговое движение элект-ронов в плоскости, перпендикулярной внешнему полю. [4]
![]() |
Блок-схема ЯМР-спектрометра.| ЯМР-спектр этанола ( содержащего следы хлороводородной кислоты. [5] |
Информативность спектров ЯМР обусловлена явлением химического сдвига, которое состоит в следующем. В атомах и молекулах, помещенных в магнитное поле, возникает круговое движение электронов в плоскости, перпендикулярной внешнему полю. [6]
Информативность спектров разных сополимеров очень различна. Иногда вывод о микроструктуре можно сделать лишь качественный, а при некоторых комбинациях мономеров по ИК-спектру сополимера ничего нельзя сказать о ней. [7]
Увеличение информативности спектров достигается также съемкой при повышенных температурах и подбором оптимальных растворителей. [8]
Наиболее остро вопросы информативности спектров ЭПР радикальных аддуктов возникают при идентификации короткоживу-щих радикалов. Чем ближе к радикальному центру аддукта расположены структурные фрагменты радикала-предшественника, тем больше возможностей для однозначной идентификации корот-коживущего радикала. С этой точки зрения наиболее информативны m / ште-алкил-нитрозосоединения и 2 6 - или 2 4 6-замещен-ные ароматические нитрозосоединения. [9]
Рассмотрим также вопрос об информативности спектров ЯМР систем, подверженных процессам химического обмена. [10]
![]() |
Спектры ЭПР аддуктов радикалов СН2ОН и С6Н5 со спиновой ловушкой ФБН. [11] |
В некоторых случаях к существенному повышению информативности спектров ЭПР радикальных аддуктов приводит дейтери-рование структурных фрагментов спиновых ловушек, которые дают вклад в наблюдаемую ширину линий спектров ЭПР. [12]
Преимуществом использования С.р. по сравнению с др. вариантами метода ЯМР, позволяющими повышать информативность спектров, является возможность проводить измерения на недорогих приборах с невысокой рабочей частотой. [14]
Во всех экспериментах по переносу когерентности или поляризации формирование периода смешивания играет важную роль в повышении информативности спектров. Период смешивания может состоять из одного и более импульсов, разделенных интервалами, и имеет, как правило, фиксированную длительность, хотя некоторые эксперименты могут иметь переменное время смешивания тт. Процесс смешивания преобразует одно -, много - или нульквантовую когерентность в наблюдаемую поперечную намагниченность, часто через промежуточные стадии с учетом продольной поляризации или многоквантовой когерентности. Результирующий перенос когерентности или поляризации, вызванный процессом смешивания, определенным образом характеризует исследуемую систему. [15]