D-линия - натрий
Cтраница 3
Как было установлено, во всех хемилюминесцентных реакциях с участием натрия излучаемый свет соответствует D-линии натрия. Это означает, что на одной из стадий реакции образуется возбужденный атом натрия, который при переходе в основное состояние дает характерное для него излучение. [31]
Эти рисунки наглядно показывают, что вещества, имеющие одинаковые или сходные вращения при D-линии натрия, могут иметь совершенно различные кривые ДОВ. [32]
Используя таблицы рефракций атомов и групп атомов и экспериментальные данные о знаке вращения для D-линии натрия, возможно предсказать абсолютную конфигурацию молекул. [33]
Несмотря на неоспоримый вклад в развитие стереохимии, определение оптического вращения с помощью света D-линии натрия или даже голубой и зеленой линий ртутной лампы совершенно недостаточно для современного структурного анализа. Длины волн этих линий обычно лежат далеко от областей поглощения групп, из которых состоит молекула, и при таких длинах волн асимметрические свойства этих групп очень слабо отражаются на величине оптического вращения. [34]
 |
Принципиальная схема рефрак - дающая линейчатый спектр. тометра g рефрактометре Аббе осве. [35] |
Амичи, пропускающей желтые лучи без изменения, показатель преломления в этих приборах относится к D-линии натрия. [36]
Сравнительно большие значения р имеет CSa ( сероуглерод) и некоторые сорта стекла; для CSa ( в желтой D-линии натрия) р 0 042, для тяжелого флинта р 0 06 - - О 09, если / выражено в сантиметрах, а Я в эрстедах. Еще меньшее вращение обнаруживают газы. [37]
Предполагается, что это относится к знаку доминирующего эффекта Коттона в Т1й - полосе, поскольку знак вращения для D-линии натрия положителен. [38]
РСО - молярая поляризация при бесконечном разведении ( определяется по s и d); RD - молярная рефракция для D-линии натрия. [39]
Оптическая чистота всех этих материалов была приблизительно 48 %, и величины вращения, приведенные на рис. 18, получены для D-линии натрия в хлороформе или изооктане. [40]
Эти кривые имеют одинаковый ход для всех трех структурных изомеров и дают право сделать вывод, что орто-изо-мер, вращающий при D-линии натрия влево, имеет ту же конфигурацию, что и правовращающие мета - и пара-изомеры. Очевидно, если бы опираться только на знаки вращения при D-линии натрия и пользоваться ошибочным рассуждением, что ввиду близкого родства сравниваемых соединений они при одинаковой конфигурации должны иметь и одинаковый знак вращения, то вывод о конфигурации выпадающего из правила орто-изомера оказался бы ошибочным. [41]
Гораздо более характерным свойством, дающим больше информации, чем удельное вращение при определенной длине волны ( обычно при длине волны D-линии натрия), является дисперсия оптического вращения ( изменение оптического вращения в зависимости от длины волны) соединения, для которого оптическое вращение может быть измерено в районе не очень интенсивной полосы поглощения. Для подходящих соединений ( например, для кетонов) получают характерную кривую ( эффект Коттона) с резко выраженными максимумами и минимумами. Метод дисперсии оптического вращения широко используется при структурных и сте-реохимических исследованиях ( см. гл. [42]
В дальнейшем мы увидим, что это простое определение, которое большей частью применялось при измерениях оптического вращения для одной длины волны D-линии натрия, оказывается явно недостаточным, когда мы имеем дело с вращательной дисперсией и круговым дихроизмом. [43]
Эти кривые имеют одинаковый ход для всех трех структурных изомеров и дают право сделать вывод, что о / ого-изо-мер, вращающий при D-линии натрия влево, имеет ту же конфигурацию, что и правовращающие мета - и пара-изомеры. Очевидно, если бы опираться только на знаки вращения при D-линии натрия и пользоваться ошибочным рассуждением, что ввиду близкого родства сравниваемых соединений они при одинаковой конфигурации должны иметь и одинаковый знак вращения, то вывод о конфигурации выпадающего из правила о / эго-изомера оказался бы ошибочным. [44]
Однако выделяющаяся при этом энергия, равная 25 ккал, так же как и в реакции с молекулярным хлором, недостаточна для возбуждения D-линии натрия. Общая скорость реакции больше, чем вычисляемая согласно теории столкновений, что указывает на отсутствие и в этом случае энергии активации. Радикал HgCl, получаемый в реакции ( 24), не реагирует с молекулами Na2, в противоположность атому хлора в реакции между натрием и хлором, так как в данном случае отсутствует характерное влияние температуры и давления, о котором говорилось на стр. [45]
Страницы: 1 2 3 4