Cтраница 4
Рассмотрим теперь мнения различных авторов о природе исследуемой полосы ацетона. Интенсивность и вид полосы кетонов в области 200 нм зависит от степени алкилирования [9, 10] и характера гибридизации [ II ] атома углерода карбонильной группы. Выводы работ [ 9, И ] сделаны в предположении, что исходной для данного электронного перехода является орбиталь п0 неподеленной пары атома кислорода, полностью локализованная на этом атоме. Однако в работе [12] при исследовании фотоэлектронных спектров ацетона и дейтероацетона замечено, что величина колебательного кванта вибронной структуры полос, отвечающих переходу электрона с орбитали п0 атома кислорода, испытывает изотопический эффект; это означает [ 131 что волновая функция исходной для рассматриваемого перехода орбитали имеет заметную плотность на метельных группах. Следовательно данная орбиталь не является чистой тг0 - орбиталью неподеленной пары атома кислорода, а содержит примесь орбиталвй ме-тильной группы. [46]
Изложенная концепция отрицает наличие значительных количеств 4-ко-ординационного бора не только в натриевоборатной составляющей силикатных стекол, но и в чистоборатных стеклах, взятых в отдельности. Парциальные величины в2Оз и в2Оз по подсчетам автора книги не претерпевают в боратных системах резких изменений. Поэтому выводы работы [96] и многих последующих должны восприниматься критически. [47]
О С, в уксусной кислоте) происходит лишь на 10 7 %; при этом образуется около 1 % 5-изомера и 88 % 4-изомера. Повышение давления до 2 кбар привело к увеличению доли орто - ( 2) - нитро-изомера до 17 % за счет уменьшения доли 4-изомера. Авторы отметили, что полученные ими результаты подтверждают выводы работы [7] о большем ускорении давлением реакций образования более затрудненных изомеров. [48]
Если учесть, что метод, вообще говоря, приводит к занижению энергии отталкивания соседних неподеленных пар электронов, а высота барьера со стороны продуктов хорошо согласуется с экспериментальной, результаты можно признать удовлетворительными. Подчеркнем, что найденное би-радикальное состояние не отвечает пнтермедиату, а является переходным состоянием. Хотя изложенные результаты кажутся весьма интересными, недавние неэмпирические расчеты ставят выводы работы [132] под сомнение. Поскольку эти расчеты были связаны с исследованием другого процесса - циклоприсоединения синглетного кислорода ( О2, lAg) к этилену, мы коснемся этого вопроса несколько ниже. [49]
В работе [1] показано, что ZrB2 не имеет заметной области гомогенности, тогда как в работе [2] на основе рентгеновского исследования даются границы этой области [ 63 - 72 8 % ( ат. В ], хотя здесь период решетки ZrB2 зависит от состава. Во всяком случае, ZrB2 в действительности не имеет области гомогенности, а выводы работы [2] основаны на отсутствии линий второго соединения на рентгенограммах. [50]
В случае кристаллов, линейные размеры которых на пять порядков больше, наоборот, именно микротрещины отдельных кристаллов должны являться главным фактором, определяющим величину поверхности, которая, таким образом, зависит от блочной структуры кристаллов. Кстати, размер этих кристаллов рентгенографически уже неопределим, так как объем их в 1015 раз больше объема кристаллов в области дисперсности, рассматривавшийся нами. В связи с изложенным нет оснований считать, что приведенные Г. К. Вересковым в его выступлении данные опровергают выводы работ с высокодисперсными катализаторами, для которых наблюдалась оптимальная Дисперсность. [51]
Он мотивировал тем, что ОГПУ опоздало на четыре года с разоблачением троцкистского контрреволюционного подполья. Состоялось заседание Совнаркома СССР под председательством В. М. Молотова, на котором было заслушано сообщение К. Е. Ворошилова, который доложил выводы работы комиссии по проверке работы НКВД. Было рекомендовано освободить Ягоду от занимаемого поста. [52]
В табл. 11.22 приведена характеристика выбранных объектов Самотлорского месторождения для закачивания гелеоб-разующей системы А1С13 - ЩСПК. Это связано с присутствием в пластах трещин или других каналов движения жидкости в коллекторе, что косвенно подтверждает выводы работы А.С. Трофимовой о наличии высокопроводящих каналов-трещин. [53]
Итак, рассмотрев молекулы типа акролеина, следует заметить в первую очередь, что в отличие от молекул бутадиена для производных акролеина второй изомер значительно более реален, а для акрилоилфторида и самого акролеина он непосредственно обнаружен. Для молекул кротонового альдегида, акрилоилгалогенидов и метакрилоилхлорида наблюдаются характерные явления в колебательных спектрах, но прямого доказательства существования второго изомера пока нет. Для молекул метакролеина и метилвинилкетона существование второй изомерной конфигурации не исключено, а для последней весьма вероятно. Выводы работы [59] относительно молекулы ос-хлоракролеина, по-видимому, ошибочны. В отличие от молекул типа бутадиена конфор-меры акролеина и его производных, вероятно, плоские. [54]