Cтраница 2
Недостатками ингибиторов ДСА и ФЧ-16 являются плохая растворимость, вымываемость водой, выпадение из бензинов при хранении. Ионол представляет собой наиболее эффективный антиокислитель. [16]
Окисление в присутствии наиболее эффективного антиокислителя - тиодифенил амина ( или фентиазина) - изучалось на ряде эфиров двух - и трехосновных кислот и на эфпрах многоатомных спиртов. [17]
Вопрос о необходимости повышения стабильности авиабензинов имеет значение в основном для этилированных бензинов, особенно при хранении их на юге в условиях высоких температур в наземных резервуарах. Авиационные этилированные бензины с успехом можно защищать от разложения содержащейся Е них этиловой жидкости путем введения специальных антиокислителен. Наиболее эффективным антиокислителем является n - оксидифениламин. При введении в авиабензин в количестве до 0 004 % он сообщает бензину высокую стабильность против выпадения тетраэтилсвинца. Стабилизированные л-окси-дифениламином авиабензины могут храниться в различных климатических условиях, в том числе и в южной климатической зоне, без разложения тетраэтилсвинца до 3 лет. [18]
Видно, что введение 2 5-ди - ( метилциклогексил) - гидрохинона заметно уменьшает образование нерастворимых осадков в топливе. Остальные исследованные соединения снижают образование осадков незначительно, а циклогексилпирокатехин и цкклогексилрезор-цин даже несколько увеличивают количество осадков. Однако при испытании методом ускоренного старения ( 90 С, 24 ч) циклогексилпирокатехин и циклогексилрезорцин оказались наиболее эффективными антиокислителями: при введении их в количестве 0 05 - 0 1 % образование осадков в топливе снижается. Полученные данные позволяют заключить, что эти соединения являются более эффективными при умеренных температурах окисления и поэтому могут быть использованы для стабилизации топлив в условиях длительного хранения. [19]
Для повышения химической стабильности этилированных авиабензинов к ним добавляют антиокислители. Наиболее эффективными антиокислителями оказались га-аминофеноды ( ге-оксидифенлламин, бензил - тг-аминфенол) и диамины ( N, 1Ч - диалкил - / г-фенилендиамины), которые при добавлении тысячных долей процента значительно повышают стабильность этилированных авиабензинов. О другом алкилфеноле - 2 4-диметил-б - ягреттг-бутилфеноле - имеются разноречивые сведения. Так, согласно данным Вальтерса и Буссо [121] он является одним из наиболее эффективных антиокислителей, а по данным И. В. Рожкова и Е. Н. Корниловой [ 123 его стабилизирующее действие в этилированных бензинах невелико. [20]
Проведенное исследование показало, что фенолы из под-смольной воды полукоксования черемховских углей ( ФЧ-16) являются эффективными антиокислителями неэтилированных и этилированных автомобильных бензинов, содержащих непредельные углеводороды. Ресурсы сырья для изготовления ФЧ-16 значительны. В качестве антиокислителя может быть использована широкая фракция фенолов - весь отгон, составляющий 80 - 85 % от сырых фенолов, или же узкая фракция, выкипающая выше 225 и состоящая в основном из двухатомных фенолов, которые не имеют в настоящее время промышленного применения. Выход узкой фракции, представляющей наиболее эффективный антиокислитель, составляет 40 - 50 % на сырые фенолы. Легкие фенолы ( 180 - 225) в настоящее время используются как сырье для производства пластмасс. В случае применения узкой фракции в качестве антиокислителя дозировка ее по сравнению с широкой фракцией может быть снижена в 1 5 раза. [21]
Шиффа на основе некоторых альдегидов и кетонов обладают выраженной, но слабой эффективностью. Наиболее существенным в его работе явилось обнаружение того факта, что один из классов органических веществ, а именно первичные ароматические диамины, особенно тг-фенилендиамин, бензидин и 4 4 -диа-минодифенилметан, оказался более эффективным, чем все другие исследованные им классы органических соединений. Даже в настоящее время указанные выше вещества и их производные являются все еще наилучшими из известных антиозонантов. Другой класс веществ, пирролы, казалось, также представляют интерес для использования в качестве антиозонантов; Бартон [537], например, в 1943 г. взял патент на применение 1 - ( ге-аминофенил) - 2 5-диметшширрола как добавки, защищающей резину от вредного действия озона, но затем было найдено, что подобного рода соединения не столь эффективны, как ароматические диамины. Пинази и Биллуарт [538] сообщили, что хорошим антиозонантом является дибутилдитиокарбамат никеля, особенно при совместном использовании с воском. Гоген [534] нашел, что некоторые антиокислители способны защищать резину от действия озона, но он считает, что это чисто случайное совпадение. С другой стороны, Томпсон и др. [465] провели широкое исследование различных антиокислителей в качестве антиозонантов, и в соответствии с полученными результатами подразделили все изученные вещества на три класса: соединения, которые являются хорошими антиозонантами, вещества, неэффективные как антиозонан-ты, и соединения, которые даже способствуют усилению вредного действия озона на резину. Ван-Пул [496-498] также обнаружил, что имеет место разное поведение антиокислителей при использовании их в качестве антиозонантов. Некоторые из наиболее эффективных антиокислителей представляют собой амины, что побудило исследователей к поиску эффективных антиозонантов в этой группе органических соединений. Крид, Хилл и Брид [461] показали, например, что 6-этокси - 1 2-дигидро - 2 2 4 - триметилхиБОЛин является хорошим антиозонантом. [22]