Cтраница 3
Очищенные реактивные топлива нуждаются в антиокислителях в большей степени, чем топлива неочищенные, поскольку при очистке наряду с примесями, ухудшающими свойства топлив, удаляются и вещества, выполняющие роль природных антиокислителей. [31]
Бензины одноступенчатого каталитического крекинга, как правило, содержат значительное количество природных антиокислителей фенольного типа и имеют длительный индукционный период окисления. Но природные антиокислители отличаются малой эффективностью в условиях реального хранения и смолообразование в их присутствии протекает довольно интенсивно. [32]
К выделенным природным антиокислителям в первую очередь относится токоферол ( витамин Е), встречающийся в растительных и животных тканях. В группу природных антиокислителей входят также производные пирокатехина, танины, дигидрокофеиновая кислота и ряд других соединений. [33]
Химическая стабильность дизельных топлив марок Л, 3, А достаточно высокая. Гидроочищенные компоненты не содержат природные антиокислители ( сульфиды) и легко окисляются растворенным в топливе кислородом воздуха. В товарных прямогонных дизельных топливах при содержании общей серы 0 05 - 0 5 % присутствуют до 50 % отн. Такие топлива могут храниться без заметного ухудшения качества до 3 - 5 лет. [34]
![]() |
Химический состав и стабильность бензинов термического крекинга разных нефтей. [35] |
Однако кислородные соединения фенольного типа обладают антиокислительными свойствами и в их присутствии химическая стабильность бензинов возрастает. Им установлено, что такие природные антиокислители представляют собой вещества фенольного характера. [36]
В пищевой промышленности антиокислители используют для предотвращения окислительной порчи жиров и жиросодержащих продуктов и увеличения сроков их хранения. В состав ряда животных и растительных жиров входят природные антиокислители. Антиокислительным действием обладают также производные пирокатехина, тан-нины. При производстве и очистке жиров эти антиокислители могут частично удаляться, что резко снижает стойкость пищевых жиров к окислению. Животные жиры, как правило, очень бедны токоферолами и поэтому дополнительное введение в них токоферолов резко повышает стойкость животных жиров к прогорканию. [37]
![]() |
Значение йодного числа для реактивных топлив разных марок. [38] |
Для снижения общего содержания серы и удаления меркаптанов керосиновые фракции сернистых нефтей подвергают гидроочистке. В этом процессе одновременно удаляются из топлива многие соединения, которые являются природными антиокислителями и в условиях хранения обеспечивают необходимую химическую стабильность. В результате гидроочистки химическая стабильность топлива снижается. Гидроочищенные топлива легче окисляются кислородом воздуха, образуя при этом растворимые в топливе продукты нейтрального и кислотного характера. [39]
С этим замечанием непосредственно связан второй вопрос, который я хотел затронуть, - это о механизме окисления. Фактически замедленная реакция, скорость которой уменьшается со временем, не обязательно свидетельствует о присутствии природных антиокислителей или их образовании; явление это скорее указывает на образование отрицательных катализаторов или на то, что катализаторы, присутствующие при испытании на окисляемость, отравляются продуктами окисления. Известно, что, если при определении окисляемости образуется осадок, то этот осадок отлагается на металлических поверхностях, катализирующих реакцию окисления, и тем самым делает их неактивными, вследствие чего реакция замедляется. При неглубоком анализе явлений можно сделать ошибочный вывод, что происходит торможение реакции, в то время как фактически лишь ослабляется влияние катализатора. Если же катализатор часто сменять, то возможно поддерживать первоначальную скорость реакции на неизменном уровне. [40]
![]() |
Зависимость устойчивости ароматических углеводородов, выделенных из остаточных масел против окислительной конденсации, от их удельной дисперсии. [41] |
Аналогичные результаты получены С. Э. Крейном [22], а также Пэллом с сотрудниками [23] при углублении очистки дистиллята трансформаторного масла фурфуролом. Авторы отмечают, что при этом наблюдается оптимум очистки, за которым следует ухудшение свойств рафината вследствие извлечения природных антиокислителей. [42]
В условиях хранения окислительные процессы в таких топливах идут очень медленно. Гидроочищенные реактивные топлива, хотя в них удалены гетеросоединения, тем не менее легче окисляются кислородом воздуха ввиду удаления природных антиокислителей и образуют смолоподобные продукты нейтрального и кислотного характера. Химическая стабильность реактивных топлив оценивается по йодным числам и содержанию фактических смол. [43]
Такая методика недостаточно учитывает содержание природных антиокислителей, сопутствующих ароматическим углеводородам. Точнее, ввиду сложности состава минерального масла зависимость между молекулярным весом, анилиновой точкой и содержанием ароматических углеводородов не может давать надежных указаний о природных антиокислителях, подавляющих окисление. Поэтому данные, которые могут быть получены на основании физических констант, следует интерпретировать с осторожностью. В работах, рассмотренных в докладе, содержатся многочисленные экспериментальные результаты. Данные, полученные по методике Сенбери, которую изменили для обеспечения воспроизводимости результатов и построения кривой старения, в известной мере соответствуют эксплуатационным показателям. [44]
Таким образом установлено, что глубина гидроочистки прямогонных дистиллятов оказывает значительное влияние на окисляемость реактивных топлив. Для получения топлив с повышенной термоокислительной и химической стабильностью можно рекомендовать проведение процесса гидроочистки до глубины удшшпИн гстерооргаЕЕЧсСких соединений не более 85, сохраняя небольшое количество сернистых соединений стабильной структуры, выполняющих роль природных антиокислителей. Для прямогонных фракций реактивного топлива, получаемых из нефтей различных месторождений, необходимо выбирать глубина гидроочистки опытным путем с учетом фракционного состава топлива и химической природы сернистых соединений исходного дистиллята. [45]