Cтраница 1
Выделение диборана начинается лишь после подачи 3 / 7 требуемого количества хлорида бора. [1]
При обратном порядке смешения реагентов выделение диборана начинается вскоре после начала прибавления алюмогидрида лития. [2]
Работы с системой NaBH4 - А1С13 следует всегда проводить в атмосфере инертного газа, что связано с возможностью выделения диборана или боргидрида алюминия. [3]
Если подачу фторида бора вести при 80 - 100 С, то после достижения молярного отношения 1: 1 выделение диборана начинается сразу, так как в этих условиях NaB2H7 нестоек. [4]
Фторид бора в виде эфирата медленно прибавляют к эфирной суспензии гидрида лития при хорошем перемешивании и охлаждении до 3 - 10 С, следя за тем, чтобы не шло выделение диборана. [5]
Вначале весь образующийся диборан реагирует с гидридом лития и только после израсходования большей части гидрида, после подачи 46 % эфирата диборан начинает выделяться. Скорость выделения диборана резко возрастает после добавки - 75 % эфирата, и экзотермическая реакция сменяется эндотермической. С этого момента реакционную смесь начинают подогревать. После добавки всего эфирата продолжают нагревание до кипения еще несколько минут. Получение диборана ведут при 35 С и 0 7 ат. Снижение температуры в реакторе до 25 С приводит к некоторому снижению выхода. Диборан, выходящий из реактора ( 7) ( см. рис. V. В компрессоре диборан сжимается от 0 7 до 4 55 ат. Сжатая смесь поступает в среднюю часть низкотемпературной ректификационной колонки ( / /), где производится разделение диборана и эфира. Конденсатор колонки охлаждается до - 80 С жидким этаном. Сконденсированный диборан соби рается в стальны е баллрны ( 13), а эфир из куба возвращается в процесс. Шлам из реактора, состоящий из фторида лития, поступает на фильтры, где эфир отделяют и, после перегонки, снова используют в процессе. [6]
Несмотря па то что с комплексными боргпдридами проще работать, там с алюмопщридом лития, следует все же соблюдать некоторые меры предосторожности. Разложение избытка гидрида бора концентрированными кислотами может привести к бурной реакции с выделением взрывчатых диборанов. Применение уксусной кислоты для разложения избытка гидрида, особенно после восстановления алифатических альдегидов и кстопов, не рекоме-ндуетсл, так как при этом наряду с продуктами реакции могут легко образоваться эфиры борной кислоты. [7]
С разбавленным эфирным раствором трехфтористого бора гидрид лития при комнатной температуре выделяет диборан после довольно продолжительного индукционного периода. С) к суспензии гидрида лития в эфире, то при этом немедленно начинается выделение практически чистого диборана, не содержащего иных примесей, кроме паров эфира. [8]
Бороксол представляет собой твердое вещество, разлагающееся уже при комнатной температуре с отщеплением диборана. Дальнейшее выделение диборана идет при нагревании до 185 С; остаток после разложения имеет состав ВцоО озН зь Разлагается водой с выделением диборана и водорода. Растворяется с разложением в метиловом спирте, нерастворим в четыреххлористом углероде и хлороформе. [9]
Подачу хлорида бора ведут при 25 - 35 С и хорошем перемешивании. На начальной стадии реакции образуется боргидрид натрия. Выделение диборана начинается после того, как подано 70 - 75 % хлорида бора. Под конец повышают температуру до 100 С для полного удаления диборана. [10]
Реакция может быть проведена в среде диглима или тетрагид-рофурана. В диглиме добавление хлорида бора к алюмогидриду сразу же приводит к экзотермической реакции. Однако до того, как будет достигнуто молярное соотношение 1: 1, ни выпадения осадка, ни выделения диборана не наблюдается. [11]
В тетрагидрофуране реакция идет по-иному. Первая стадий также экзотермическая, но выпадает обильный осадок. Промежуточным продуктом является боргидрид натрия, нерастворимый в тетрагидрофуране. При дальнейшей добавке хлорида бора идет выделение диборана за счет его взаимодействия с гидридом алюминия и боргидридом натрия. [12]