Cтраница 2
При выделении лигнина из рисовой соломы в токе углекислого газа бинарной смесью спирта-ректификата и бензола в отношении 1: 1 в присутствии НС1 нам удалось во фрагменте В лигнина ( наиболее деструктированной части лигнина, неосаждаемой в воде) обнаружить кетоны Гибберта качественной реакцией Легаля на кетоны 15 ] и микрометодом по Куну и Роту [ 51 на С-метильные концевые группы. Однако, как в осаждаемой в воде части лигнина - фрагменте Б, так и во фрагменте В, этоксильные группы не выявлены. В не вступают во взаимодействие со спиртом. [16]
Остаток после выделения лигнина содержит метоксилов столько же, сколько и сам исходный лигнит. [17]
Обычные методы выделения лигнина из шелухи хлопковых семян ( 1 8 - 2 % метоксилов) давали препараты лигнина лишь с 2 9 - 3 % метоксилов. Это указывает на непригодность рассмотренных методов для определения данного лигнина. Предварительное экстрагирование шелухи кипящим 2 5 % - ным раствором едкого натра в течение 3 ч давало 3 56 % щелочного лигнина с 9 4 % метоксилов. Из экстрагированного остатка было выделено 2 93 % лигнина Класона с 13 73 % метоксилов. [18]
Совершенного метода выделения лигнина из древесины в неизмененном состоянии пока не найдено. [19]
Важнейшими методами выделения лигнина, применяющимися для количественного определения, являются методы с использованием крепких кислот: 64 - 72 % - ной серной кислоты и 41 - 42 % - ной соляной кислоты. При обработке измельченной древесины ( после экстракции смолистых веществ) концентрированными кислотами углеводы гидролизуются и удаляются, а лигнин получается в виде негидролизуемого остатка более или менее темного цвета. [20]
Несколькими исследователями проводилось выделение лигнина из древесины и других лигнифицированных материалов при помощи водного или спиртового растворов едкого натра. Лигнин из щелочного раствора регенерируется подкислением соляной кислотой. Лигнин, выделенный таким путем, называется щелочным, или натронным, лигнином. [21]
Особый интерес для выделения лигнина, растворимого в органических растворителях, представляет употребление диоксана, так как будучи циклическим эфиром, он является индифферентным растворителем, не обладающим способностью реагировать с лигнином, если не происходит разрыва кислородной связи. Экстракция лигнина диоксаном при температуре 100 в присутствии соляной кислоты как катализатора была рекомендована Ведекиндом и Энгелем [183] как метод варки, но он оказался неудовлетворительным. Последние два исследователя нашли, что выход, элементарный состав и содержание метоксилов в диоксановом еловом лигнине колеблется в зависимости от количества использованного катализатора и условий эксперимента. Диоксановый лигнин растворяется в разбавленном едком натре, но не растворяется в растворе углекислой соды, что указывает на присутствие фенольных гидроксильных групп. Это далее подтверждается тем, что с диазотированной сульфаниловой кислотой или хлористым фенилдиа-зонием образуются [188] азо-красители. [22]
В принципе способы выделения лигнина могут быть разделены на два основных типа: а) первые, основанные на удалении целлюлозы, б) и вторые, основанные на растворении лигнинов. [23]
Рассмотрим важнейшие методы выделения лигнина из древесины. [24]
Существует несколько методов выделения лигнина ( делигнификация), например обработка его растворами сильных щелочей. Некоторые микроорганизмы ( дерево-разрушающие грибы) способны вызвать деструкцию лигнина под действием комплекса экзоферментов, основными из которых являются фенолаза и лакказа. [25]
Из многоатомных спиртов для выделения лигнина часто использовали гликоль. Так, Рассов и сотрудники [95, 170, 171] экстрагировали лигнин сосны, тополя и бамбука этиленгликолем, содержащим небольшое количество соляной кислоты, при температуре 160 в течение 5 мин. [26]
Гаррис предположил, что выделение метанолорастворимого лигнина является результатом щелочной обработки и подтверждает расщепление лигнин-углеводных сложноэфирных связей. [27]
Известно большое число способов выделения лигнина из древесины. Одни из этих способов основаны на переводе в растворимое состояние углеводов; тогда лигнин остается в виде нерастворимого, окрашенного в желто-коричневый цвет аморфного продукта. При других способах в раствор переводится лигнин. Последние два способа применяются в промышленном масштабе для получения целлюлозы из древесины. [28]
Известно большое число способов выделения лигнина из древесины. Одни из этих способов основаны на переводе в растворимое состояние углеводов; тогда лигнин остается в виде нерастворимого, окрашенного в желто-коричневый цвет аморфного продукта. При других способах в раствор переводится лигнин. К первым относятся кислотные способы, например гидролиз древесины холодной 72 % - ной серной кислотой ( способ Класона), гидролиз холодной 41 % - ной ( дымящей) соляной кислотой ( способ Вильштеттера), многократная попеременная обработка кипящей 196-ной серной кислотой и холодным швейцеровым реактивом ( способ Фрейденберга) и др. Ко второй группе способов относятся алкоголиз ( нагревание с абсолютными спиртами в присутствии НС. Последние два способа применяются в промышленном масштабе для получения целлюлозы из древесины. [29]
Как видно, при выделений лигнина из рисовой. Гибберта в лигнин вводятся этоксильные группы. [30]