Cтраница 2
Исходя из сформулированных выше положений, авто-рыз 9о, 483 490 - 493 детально исследовали влияние различных антиокислителей в процессах структурообразования и термоокисления радиационно-модифицированного полиэтилена, изменение структуры полимера в условиях длительного термического окисления и установили влияние особенностей надмолекулярных структур на протекании процесса термсокисления. [16]
![]() |
Влияние меди и фосфористой бронзы.| Эффективность совместного действия антиокислителей и деактиватора металла в реактивном топливе. [17] |
Из металлов топливной системы реактивного двигателя наиболее активным является фосфористая бронза ( ВБ-24); ее влияние на смолообразование в топливе с компонентами крекинга, стабилизированном различными антиокислителями ( см. табл. 47, рис. 56), лишь немного уступает влиянию меди. [18]
При изучении процесса стабилизации каротина в некоторых маслах растительного и животного происхождения ( в кокосовом масле, лярде, масле хлопковых семян и масле-какао) [130] было обнаружено, что наибольшая стабильность каротина в присутствии различных антиокислителей достигается в масле-какао, что связывается авторами с меньшим содержанием ненасыщенных жирных кислот в этом масле ( наряду с большим содержанием фосфолипидов) по сравнению с другими использованными маслами. [19]
![]() |
Влияние анилина на ход окисления масла. [20] |
Изучению этих реакций посвящено большое количество работ как химического, так и физико-химического направления. Выделены продукты превращения различных антиокислителей в окислительных реакциях, в том числе стабильные радикалы, присутствие которых доказано методом электронно-парамагнитного резонанса. [21]
![]() |
Влияние анилина на. ход окисления масла. [22] |
Изучению этих реакций посвящено большое количество работ как химического, так и физико-химического направления. Выделены продукты превращения различных антиокислителей в окислительных реакциях, в том числе стабильные радикалы, присутствие которых доказано методом электронно-парамагнитного резонанса. [23]
Однако все эти эфиры при нагревании выше 100 при доступе воздуха заметно окисляются, образуют осадки и кислоты, вызывающие коррозию большинства металлов. Поэтому естественво, что изучению условий окисления эфиров и подбору антиокислителей было уделено значительное внимание. Были испытаны на одном из эфиров, ди-2 - этилгексиловом эфире себациновой кислоты, различные антиокислители группы аминов, фенолов, фентиазинов, эфиров и соединений, содержащих серу, фосфор, металлы и некоторые другие элементы. [24]
Механизм действия антиокислителей в общем виде заключается в том, что молекулы присадки обрывают цепные реакции окисления и тем самым оказывают тормозящее действие. С этой точки зрения важно своевременно добавлять присадки, когда в топливе или масле процессы окисления еще не успели получить развития. Другие присадки прерывают аутоокисление тем, что реагируют с активными перекисями, переводя их в стабильные кислородсодержащие соединения. Эффективность действия различных антиокислителей во многом зависит от химического состава стабилизируемого продукта, а также от факторов среды и главным образом от температуры. Тормозящее действие большинства присадок обнаруживается при температурах не выше 150 - 170 С. [25]
В промышленности широко применяются нефтяные и синтетические смазочные масла. Основными компонентами нефтяных масел являются алифатические, ароматические и нафтеновые углеводороды с примесью кислородных, сернистых и азотистых производных этих же углеводородов. Для получения специальных технических свойств в нефтяные масла часто вводятся различные реагенты - присадки, например полиизобутилен для увеличения вязкости или смазки, различные антиокислители ( соединения железа, меди и многие другие), антикоррозийные. [26]
Шиффа на основе некоторых альдегидов и кетонов обладают выраженной, но слабой эффективностью. Наиболее существенным в его работе явилось обнаружение того факта, что один из классов органических веществ, а именно первичные ароматические диамины, особенно тг-фенилендиамин, бензидин и 4 4 -диа-минодифенилметан, оказался более эффективным, чем все другие исследованные им классы органических соединений. Даже в настоящее время указанные выше вещества и их производные являются все еще наилучшими из известных антиозонантов. Другой класс веществ, пирролы, казалось, также представляют интерес для использования в качестве антиозонантов; Бартон [537], например, в 1943 г. взял патент на применение 1 - ( ге-аминофенил) - 2 5-диметшширрола как добавки, защищающей резину от вредного действия озона, но затем было найдено, что подобного рода соединения не столь эффективны, как ароматические диамины. Пинази и Биллуарт [538] сообщили, что хорошим антиозонантом является дибутилдитиокарбамат никеля, особенно при совместном использовании с воском. Гоген [534] нашел, что некоторые антиокислители способны защищать резину от действия озона, но он считает, что это чисто случайное совпадение. С другой стороны, Томпсон и др. [465] провели широкое исследование различных антиокислителей в качестве антиозонантов, и в соответствии с полученными результатами подразделили все изученные вещества на три класса: соединения, которые являются хорошими антиозонантами, вещества, неэффективные как антиозонан-ты, и соединения, которые даже способствуют усилению вредного действия озона на резину. Ван-Пул [496-498] также обнаружил, что имеет место разное поведение антиокислителей при использовании их в качестве антиозонантов. Некоторые из наиболее эффективных антиокислителей представляют собой амины, что побудило исследователей к поиску эффективных антиозонантов в этой группе органических соединений. Крид, Хилл и Брид [461] показали, например, что 6-этокси - 1 2-дигидро - 2 2 4 - триметилхиБОЛин является хорошим антиозонантом. [27]