Выделение - пиридиновое основание
Cтраница 3
В легком масле содержатся бензол и его гомологи, а также нафталин, фенолы, пиридины, инден, кумарон и другие вещества. Его переработка сходна с переработкой сырого бензола; поэтому здесь необходимо остановиться только на выделении кумароновых смол-продуктов полимеризации кумарона, индена и их гомологов, и на выделении пиридиновых оснований. Производство кумароновых смол-новое, а потому опубликованных практич. После этих промывок следует операция полимеризации, для чего прибавляют 0 4 % серной кислоты крепостью 66 Ве. Реакция сильно экзотермична, а потому необходимо энергичное перемешивание, причем i не должна подниматься выше 60, так как в противном случае смолы получаются темными. После отстаивания кислоту отделяют, а сольвент, содержащий в растворе кумароновые смолы, промывают последовательно водой ( 5 %), едким натром ( 0 9 %) и снова несколько раз водой. Всего воды употребляют до 30 % от обрабатываемой жидкости. Промытый сольвент подвергают дистилляции при помощи глухого пара под сильным вакуумом ( 40 мм рт. ст.); в кубе остаются кумароновые смолы, которые и разливают в тару. [31]
В процессе очистки выделяются также пиридиновые основаг ния и фенолы. Пиридиновые основания удаляются кислотой в виде сульфата пиридина, а фенолы - при последующей нейтрализации фракции в виде фенолятов. Выделение пиридиновых оснований и фенолов как товарных продуктов не производится из-за их незначительного содержания. [32]
Описан [37] процесс выделения пиридиновых оснований из коксового газа, применяемый в сочетании с косвенным извлечением аммиака. При нормальных условиях работы около 82 % пиридиновых оснований, первоначально содержавшихся в очищенном от смолы газе, переходят в газы, сбрасываемые из сатуратора в атмосферу. Процесс выделения пиридиновых оснований заключается в пропускании горючих газов из сатуратора через второй сатуратор, содержащий 50 % - ную серную кислоту, температуру которой поддерживают примерно на 10 выше, чем температура газового потока. Раствор сернокислого пиридина направляют ( непрерывно или периодически) во второй аппарат и нейтрализуют аммиаком. Соответственно регулируя добавки аммиака, можно получать слабые и сильные основания раздельно. В присутствии большого избытка серной кислоты ( около 200 %) в абсорбционную жидкость переходит около 90 % пиридиновых оснований, содержащихся в газах из сатуратора. Оба насыщенные раствора содержат 250 - 300 г пиридиновых оснований в 1 кг. [33]
Маточный раствор подается в нейтрализатор ( 2) установки. Он представляет собой барботажный аппарат или тарельчатую колонну. Пароамми-ачная смесь для нейтрализации маточного раствора и выделения пиридиновых оснований образуется в аммиачной колонне ( 1), в верхнюю часть которой поступает надсмольная вода, а в нижнюю - острый пар. Температура в нейтрализаторе составляет 100 - 105 С. Нейтрализованный маточный раствор возвращается в сатуратор. [35]
При работе пиридиновой установки температурный режим сатуратора меняется, так как теплоты реакции образования сульфата аммония обычно оказывается недостаточно для обеспечения теплового равновесия сатураторного процесса. На пиридиновую установку непрерывно выводится часть маточного раствора, которая нейтрализуется парами из аммиачной колонны. Нейтрализованный раствор сульфата аммония, содержащий незначительное количество свободного аммиака, после выделения пиридиновых оснований возвращается в сатуратор. В результате этого приход тепла в сатураторе уменьшается, так как, вследствие отвода части аммиака в нейтрализатор пиридиновой установки, в сатураторе образуется меньшее количество сульфата аммония; расход тепла в сатураторе увеличивается, так как водяные пары из аммиачной колонны конденсируются в аппаратуре пиридиновой установки и возвращаются в сатуратор в виде конденсата. [36]
При работе пиридиновой установки температурный режим сатуратора меняется, так как теплоты реакций образования сульфата аммония оказывается недостаточно для обеспечения теплового равновесия сатураторного процесса. В нейтрализатор пиридиновой установки непрерывно отводится часть маточного раствора, которая нейтрализуется парами из аммиачной колонны. Нейтрализованный раствор сульфата аммония, содержащий совсем незначительное количество свободного аммиака, после выделения пиридиновых оснований возвращается обратно в сатуратор. [37]
Кристаллоприемник предназначается для непрерывного приема смеси кристаллов сульфата и маточного раствора из сатуратора, накопления кристаллов и загрузки их в центрифугу. Он представляет собой вертикальный цилиндрический сосуд с коническим днищем. Смесь кристаллов rf раствора подается через штуцер крышки аппарата. Некоторое количество этого раствора отводится на пиридиновую установку для выделения пиридиновых оснований. Осевшие на дно кристаллы сульфата аммония непрерывно выдаются с низа кристаллоприемника в центрифугу 5, где кристаллы окончательно отделяются от маточного раствора. [38]
Методика выделения заключается в следующем. Отгон принимают в делительную воронку на 500 мл, не обезвоживая его. По окончании разгонки в воронку добавляют около 20 мл бензола, 75 мл 20 % - ного раствора серной кислоты до кислой реакции, приливая ее небольшими порциями при охлаждении, встряхивании воронки и периодическом удалении газообразных продуктов через ран. Полученный сульфат пиридина тщательно отделяют и берут от него третью или четвертую часть для выделения чистых пиридиновых оснований, количество которых должно быть около 2 - 5 мл. [39]
После извлечения феноло-крезолов производится ( путем обработки масла 30 % - ной серной кислотой) извлечение пиридиновых оснований. Моечный аппарат для кислотной промывки, в отличие от аппарата для обесфеноливания, изнутри освинцован. Серная кислота с пиридиновыми основаниями образует комплексную соль - сульфат пиридина, которая хорошо растворяется в воде переходит в сернокислотный слой. Промывку серной кислотой также проводят в две стадии. Полученный раствор сульфата пиридина принимают в отдельный сборник и после этого или разлагают содой в специальном аппарате с выделением при этом в чистом виде пиридиновых оснований или направляют на пиридиновую установку в сульфатном цехе. В последнем для выделения пиридиновых оснований применяются пары из аммиачной колонны. [40]
Страницы: 1 2 3