Cтраница 1
Выделение продуктов восстановления зависит от природы, растворимости и стойкости соединений, находящихся в растворе; оно может заключаться либо в растворении неорганического осадка ( в разбавленных кислотах, концентрированных растворах едкого натра или водных растворах виннокислой калий-натриевой соли) и экстрагировании водного слоя органическими растворителями, либо в фильтровании ( или декантации) реакционной смеси с последующим экстрагированием нерастворимого твердого остатка подходящим растворителем. Однако в последнем случае, для того чтобы избежать образования объемистого осадка гидроокиси алюминия, затрудняющего фильтрование, и для получения сухой гранулированной массы, которую было бы легко отфильтровать и промыть и которая адсорбировала бы лишь небольшое количество препарата, необходимо ограничить количество прибавляемой к реакционной смеси воды так, чтобы она присутствовала лишь в небольшом избытке против количества, теоретически необходимого для гидролиза образовавшегося при восстановлении комплекса и избытка гидрида. [1]
Выделению продукта восстановления часто мешает объемный желатинообразный осадок гидроокисей, обработка которого избытком кислоты или щелочи приводит к увеличению объемов и образованию эмульсий. Такая методика [5] приводит к образованию сухого гранулированного осадка, который легко отфильтровать и отмыть. [2]
Метод выделения продуктов восстановления зависит от их свойств. Если оии не растворяются и не разлагаются в кислых растворах, то после гидролиза избытка гидрида содержимое колбы выливают в смесь чьда с разбавленной неорганической кислотой В этом случае продукт реакции находится полиостью в эфирном слое. [3]
Наблюдаемое на опыте выделение продуктов восстановления урана из UFg в виде UF4 обусловлено главным образом интенсивной рекомбинацией продуктов фторидов урана, однако рекомбинация протекает только до ре-синтеза UF4, поскольку высшие фториды урана ( UFs, UFe) термодинамически нестабильны в среде водорода. [4]
Для дальнейшей переработки и выделения продуктов восстановления вначале следует провести разложение избытка гидрида и образовавшихся комплексов. Известны, однако, случаи, когда в процессе восстановления комплексные соединения не образуются. [5]
Восстановление по Хуапг-Миплопу по обычной методике в этилепглнколс или дпэтиленглн-коле значительно менее удобно, так как при выделении продукта восстановления путем продолжительной экстракции эфиром экстрагируется значительное количество растворителя. [6]
Полное восстановление сульфидами щелочных металлов проводится обычно при более высоких температурах в сравнении с температурой частичного восстановления. Применение их облегчает выделение продуктов восстановления из редукционной массы и обеспечивает более безопасные условия работы по сравнению с применением чугунной стружки. Однако реакции с ними часто сопровождаются выделением сероводорода, в связи с чем необходимо принимать соответствующие меры предосторожности. [7]
Полное восстановление сернистыми щелочами проводится обычно при более высоких температурах в сравнении с температурой частичного восстановления. Применение при восстановлении сернистых щелочей облегчает выделение продуктов восстановления из редукционной массы и обеспечивает более безопасные условия работы, по сравнению с применением чугунной стружки. Однако, так как реакции с сернистыми щелочами часто сопровождаются выделением сероводорода, то необходимо принимать соответствующие меры предосторожности. [8]
Картледж говорит об адсорбции этих ионов. Более вероятным представляется непосредственно образование или выделение продуктов восстановления, как это имеет место в растворах хромата. [9]
Ожидаемый продукт, 1-диэтиламиногексанон - З, не был обнаружен, хотя исходное соединение прореагировало полностью. Основным компонентом реакционной смеси оказалось высококипящее вещество, содержащее 10 % серы и имеющее примерно удвоенный, против исходного, молекулярный вес. В другом опыте выделение продукта восстановления 2 - ( 2-диэтиламиноэтил) тиофе-на производилось несколько иным способом. Органический продукт, извлеченный из реакционной смеси эфиром, растворялся в 5 % - ной НС1; после отделения веществ неаминного характера раствор подщелачивался, и амины выделялись экстракцией. [10]
При жидкофазном гидрировании через жидкую реакционную массу, находящуюся в контакте с твердым катализатором, барбо-тируют водород. Для увеличения скорости процесса его почти всегда ведут под давлением водорода. Исходные нитросоединения вводят в реакцию в виде растворов в органических растворителях или в воде, а иногда в виде водных эмульсий. Это облегчает отвод тепла реакции и выделение продуктов восстановления, которые необходимо отделять от катализатора. Свойства растворителя существенно влияют на скорость процесса гидрирования. Обычно она максимальна в спиртах и в воде и резко падает, если растворитель - ароматическое соединение, диметилформамид и другие. Это объясняется сорбцией таких растворителей активными центрами катализатора. [11]
Сходные методы используют и при получении других стекловидных материалов. Так, например, изготовление коллоидно-окрашенных стекол основано на контролируемом образовании центров кристаллизации и росте частиц золота или других нуклеаторов в массе стекла. Процесс производства таких стекол состоит в плавлении шихты с образованием прозрачного стекла с небольшим содержанием соединений серебра или золота. Поскольку в шихте обязательно присутствуют компоненты, являющиеся восстановителями, в процессе варки имеет место выделение тонкодиспергирован-ных продуктов восстановления, которые при быстром охлаждении становятся центрами зародышеобразования. При повторном нагревании в определенном температурном интервале присутствующие в нем центры кристаллизации вырастают до коллоидных размеров. Хорошо окрашенные стекла могут быть получены, если в стекле образуется большое число центров кристаллизации и создаются условия, исключающие чрезмерный рост частиц. [12]