Выделение - индивидуальный продукт
Cтраница 2
Для проведения реакции полимеризации эти мономеры не выделяются из бутан-бутиленовой фракции и не подвергаются очистке. Вспомним, что при производстве полиэтилена или полиизобутилена на основе нефтяных газов, требуется выделение чистых индивидуальных продуктов, что значительно удорожает стоимость полимеров. [16]
Существует ряд методов синтеза циклов большого размера. Среди ц одуктов метатезиса алкенов были обнаружены циклы размером до С ] 2о [147] [ схема (3.154) ], однако этот метод не нашел применения в синтезе, поскольку реагенты и продукты находятся в равновесии и выделение индивидуальных продуктов затруднительно ( см. также разд. [17]
Хорошо известно, что в протонных полярных растворителях ( вода, спирты) формальдегид находится в химически связанном состоянии, причем в результате взаимодействия с растворителем образуется обширное семейство ассоциатов, находящихся в равновесии друг с другом. Характерная особенность этого равновесия - его высокая лабильность, вследствие чего, связывая формальдегид каким-либо реагентом, можно легко и количественно сместить все эти равновесия в сторону мономера. Выделение индивидуальных продуктов взаимодействия формальдегида с растворителем ввиду их непрочности представляет собой весьма сложную и во многих случаях нерешенную задачу. Однако совокупность кинетических и аналитических методов позволила достаточно четко разграничить основные типы превращений и даже охарактеризовать многие из них на количественном уровне. Растворяясь в воде, мономерный формальдегид гидратируется с образованием метиленгликоля. [18]
Конструкция реактора не описывается, однако указано, что смесь в реакторе должна интенсивно перемешиваться для обеспечения необходимой скорости реакции. Эмульсия, образовавшаяся в реакторе, поступает в сепаратор, где происходит разделение фаз. Верхний, органический слой направляют сначала на нейтрализацию, затем на ректификацию, для выделения индивидуальных продуктов, а слой отработанной серной кислоты вновь возвращают в реактор. [19]
В первой колонне хлористый водород поглощается водой. Во второй колонне хлорме-таны нейтрализуются водным раствором NaOH и в третьей колонне осушаются серной кислотой. Далее паро-газовая смесь компри-мируется до 10 am, затем охлаждается в аппарате 7 до - 40 С. Сконденсировавшиеся хлорметаны направляются на ректификацию для выделения индивидуальных продуктов, газы, содержащие непрореагировавший метан и некоторые количества хлористого метила, возвращают на хлорирование. [20]
 |
Бумажная хроматограмма антрахи. [21] |
Это так называемая тонкослойная хроматография, получившая за последнее десятилетие широкое применение в химии и особенно в биохимии благодаря значительно большей скорости выполнения анализа в сравнении с бумажной хроматографией. Вид хроматограммы и техника выполнения при этом аналогичны. Преимущество тонкослойной хроматографии перед бумажной, кроме значительно большей скорости анализа, состоит в значительно меньших размерах аппаратуры и в возможности разделения примерно на порядок больших количеств смесей без существенного ухудшения качества разделения. Это преимущество позволяет применять тонкослойную хроматографию как препаративный метод выделения индивидуальных продуктов из сложной смеси в чистом виде с целью дальнейшего их исследования другими методами. [22]
В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае три-терпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов, которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиаком, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые ( почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идентификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [ 50, 2951 показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов, следует, если возможно, использовать другие методы идентификации: образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [23]
Страницы: 1 2