Cтраница 3
Температуры, соответствующие этим скоростям выделения летучих продуктов, обозначены на рис. 40 Tol, J1, Гв. Данные, полученные из этой термограммы, представлены в табл. 13 для иллюстрации метода расчета скоростей разложения и определения соответствующих им температур. [31]
Как видно, склонность к выделению летучих продуктов повышается по мере замещения атомов водорода углеводородными остатками. Наибольшая скорость наблюдается у полимеров, имеющих в цепи четвертичные атомы углерода. При равной степени замещения ароматический радикал влияет в большей степени на скорость выделения летучих продуктов, чем метальный радикал. Полиэтилен, не имеющий заместителей, практически не образует мономеров. [32]
Старение при повышенных температурах сопровождается выделением летучих продуктов, влияющих на дальнейший процесс. Поэтому рекомендуется, в частности и в методе Гира, принудительный или естественный обмен воздуха87 в камере, где происходит старение. Однако это способствует миграции летучих ингредиентов из одной резины в другую. Так, например, при совместном старении двух резин на основе НК при 70 в течение 6 суток в резину, не содержащую антиоксиданта, переносится 30 % Ф - ( 3 - НА, содержащегося в другой резине. То же наблюдается и в случае старения образцов с разным содержанием свободной серы. В малосерных резинах из НК, вулканизованных с тетраметилтиурамдисульфидом, при совместном старении с резинами, содержащими значительное количество свободной серы, образуются хрупкие пленки за счет структурирования на поверхности, происходящего под действием мигрирующей серы. Указанными и другими экспериментами установлено, что недопустимо одновременное старение ( в одной камере) двух резин, содержащих различные количества серы. [33]
Старение при повышенных температурах сопровождается выделением летучих продуктов, влияющих на дальнейший процесс. Поэтому рекомендуется, в частности и в методе Гира, принудительный или естественный обмен воздуха87 в камере, где происходит старение. Однако это способствует миграции летучих ингредиентов из одной резины в другую. Так, например, при совместном старении двух резин на основе ПК при 70 в течение 6 суток в резину, не содержащую антиоксиданта, переносится 30 % Ф - ( 3 - НА, содержащегося в другой резине. То же наблюдается и в случае старения образцов с разным содержанием свободной серы. В малосерных резинах из ПК, вулканизованных с тетраметилтиурамдисульфидом, при совместном старении с резинами, содержащими значительное количество свободной серы, образуются хрупкие пленки за счет структурирования на поверхности, происходящего под действием мигрирующей серы. [34]
При нагревании полиакрилонитрила, сопровождающемся выделением летучих продуктов, Содержание азота в нем уменьшается. Одновременно в полимере появляются бензольные кольца, которые обнаруживаются134 уже в продуктах, полученных при 200 С. При более высоких температурах ( 400 - 800 С) содержание азота в полимере снижается примерно на 90 %, увеличиваются его электропроводность и концентрация парамагнитных частиц. По-видимому, дегидроцианирование полиакрилонитрила при 400 - 800 С сопровождается значительным внутри - и межмолекулярным взаимодействием с образованием шестичленных колец. [35]
Около 300 - 350 С наблюдается выделение летучих продуктов, основная часть которых ( - 95 %) отгоняется в виде конденсирующихся смолистых погонов уже при температуре заготовки около 350 С. Наряду с жидкими погонами наблюдается заметное выделение газа, который характеризуется высоким содержанием водорода [ 70 - 80 % ( объемы. Наличие водорода и метана в летучих продуктах говорит о том, что уже при этих температурах происходят реакции термического разрушения структуры связующего. Объясняется это, по-видимому, каталитическим влиянием поверхности кокса-наполнителя. [36]
Достоинством этого метода синтеза является отсутствие выделения летучих продуктов, что дает возможность получать пустотелые изделия по обычной для пенопластов технологии. [37]
Деструкция в подавляющем большинстве случаев сопровождается выделением летучих продуктов, вследствие чего происходит уменьшение массы исследуемых ( полимеров. Метод основан на определении потери массы полимерами в процессе их пиролиза с определенной измеряемой скоростью вследствие испарения низкомолекулярных фрагментов цепи или газообразных продуктов. [38]
Изучение процессов термического разложения, сопровождающихся выделением летучих продуктов, представляет значительный интерес для гетерогенного катализа. Такие превращения происходят с катализаторами в ходе их приготовления и эксплуатации. Не менее важными с этой точки зрения являются топохимические реакции катализаторов с газами - окисление и восстановление. Термопрограммированное окисление ( ТПО) и термопрограмми-рованное восстановление ( ТПВ) могут осуществляться как на весовых, так и на хроматографических установках. Наиболее интересные результаты, полученные методом ТПО, связаны с исследованием выжига кокса с катализаторов переработки углеводородов. [39]
Это стадия разложения органической массы с выделением летучих продуктов, смолы и газов, конденсации продуктов деструкции и для спекающихся углей - перехода в пластическое состояние. [40]
Переход угля в пластическое состояние сопровождается выделением летучих продуктов, которые вспучивают пластическую массу, создавая первичную пористость гранул при ее затвердевании. Характер первичной пористости и механическая прочность гранул определяются свойствами пластической массы ( вязкостью, устойчивостью, проницаемостью), которые зависят как от природы исходного угля, так и от условий его переработки. [41]
Изменение характеристической вязкости полистирола.| Изменение молекулярной массы ( т полиметилметакрилата, имеющего исходную молекулярную массу 5100000 ( 7, 150000 ( 2. [42] |
При термическом старении полимеров происходит образование и выделение летучих продуктов, которые, как правило, представляют собой смесь продуктов, выделяющихся при распаде полимера и соединений, являющихся продуктами различных вторичных реакций. Состав летучих продуктов, образующихся при термическом старении полимеров, приведен в табл. 32.6. На общий выход и состав летучих продуктов существенное влияние оказывает химическое строение полимера. Выделение мономера или других продуктов при термическом разложении полимеров зависит и от условий нагревания. [43]
Очень важным фактором в производстве композиционных материалов является выделение летучих продуктов в процессе отверждения. Образование газообразных продуктов внутри композиционного материала может быть предотвращено приложением высокого давления, что требует применения специального оборудования. Использование высокого давления обязательно при получении композиционных материалов на основе фенолоформ-альдегидных, меламино - и мочевиноформальдегидных смол, ширико используемых в строительстве. Материалы на основе фе-нолоформальдегидных смол, как правило, коричневого цвета, поэтому для повышения их механической прочности используют фактически любые наполнители. Меламино - и мочевиноформаль-дегидные смолы в отвержденном состоянии прозрачны, поэтому их наполняют белыми наполнителями, обычно отходами целлю-лознобумажной промышленности. [44]
Очень важным фактором в производстве композиционных материалов является выделение летучих продуктов в процессе отверждения. Образование газообразных продуктов внутри композиционного материала может быть предотвращено приложением высокого давления, что требует применения специального оборудования. Использование высокого давления обязательно при получении композиционных материалов на основе фенолоформ-альдегндных, меламино - и мочевиноформальдегидных смол, ширико используемых в строительстве. Материалы на основе фе-нолоформальдегидных смол, как правило, коричневого цвета, поэтому для повышения их механической прочности используют фактически любые наполнители. Меламино - и мочевиноформаль-дегидные смолы в отвержденном состоянии прозрачны, поэтому их наполняют белыми наполнителями, обычно отходами целлю-лознобумажной промышленности. [45]