Дифторбензол
Cтраница 1
Дифторбензол - бесцветная жидкость с характерным запахом, хорошо растворим в обычных органических растворителях, нерастворим в воде. [1]
Наличие следов фторбензола и n - дифторбензола в продуктах фторирования бензола и большое сходство последних с продуктами фторирования фторбензола и n - дифторбензола достаточно строго доказывает, что оба эти соединения являются промежуточными продуктами. Образование же исключительно n - дифторбензола при свободноради-кальной атаке фторбензола маловероятно. [2]
Наличие следов фторбензола и / г-дифторбензола в продуктах фторирования бензола и большое сходство последних с продуктами фторирования фторбензола и n - дифторбензола достаточно строго доказывает, что оба эти соединения являются промежуточными продуктами. Различие между названными продуктами и теми, которые получаются при фторировании о - и ж-дифторбензолов, а также образование только 1Н, 2Н 4Н 5Н - октафторидов совершенно исключает промежуточное образование о - и ж-дифторбензолов при фторировании бензола. Образование же исключительно n - дифторбензола при свободноради-кальной атаке фторбензола маловероятно. [3]
Наличие следов фторбензола и n - дифторбензола в продуктах фторирования бензола и большое сходство последних с продуктами фторирования фторбензола и n - дифторбензола достаточно строго доказывает, что оба эти соединения являются промежуточными продуктами. Образование же исключительно n - дифторбензола при свободноради-кальной атаке фторбензола маловероятно. [4]
 |
Масс-спектры пента - и гексафторбензолов. а - пентафторбензол. б - гексафторбензол. [5] |
Следует отметить, что при замещении бензольного ядра возрастающим числом атомов фтора потенциал ионизации сначала слегка снижается от 9 24 до 9 15 эв для n - дифторбензола, а затем постоянно возрастает до значения 9 97 для гексафторбензо-ла. [6]
Из сравнения этих величин видно, что А ( АЯ) монофторзамещенных толуола и бензойной кислоты ( при замещении в пара-положении) практически совпадают с Л ( А / / /) фторбензола. В случае дифторбензолов это уменьшение особенно заметно для орто-дифторбензола, где атомы F расположены около соседних атомов углерода. В пента-фторфенильных замещенных уменьшение А ( ДЯ) / ( F) довольно значительно при всех заместителях. Относительная дестабилизация при последовательном фторировании приводит к тому, что гексафтор-бензол, например, в значительной мере утрачивает свойства, присущие ароматическим соединениям. [7]
Наличие следов фторбензола и n - дифторбензола в продуктах фторирования бензола и большое сходство последних с продуктами фторирования фторбензола и n - дифторбензола достаточно строго доказывает, что оба эти соединения являются промежуточными продуктами. Образование же исключительно n - дифторбензола при свободноради-кальной атаке фторбензола маловероятно. [8]
Заместители Rlf R; и R3 не должны препятствовать нуклеофильной атаке на гексафторбензол или вызывать преждевременное разложение непредельного литийорганического соединения. Вероятно, и другие полифтор-бензолы ( пентафторбензол и различные изомерные тетрафтор -, трифтор-и дифторбензолы) должны быть подходящими соединениями для реакции нуклеофильного замещения с помощью указанных литийорганических производных, например с помощью виниллития. [9]
Учитывая, что теплоты образования галоидпроизводных определяются с меньшей точностью, чем для углеводородов, совпадение результатов энергии разрыва связи ( Сар-F), рассчитанных по фторбензолу и 1 3-дифторбензолу, вполне удовлетворительны. Таким образом, даже наличие такого электроотрицательного заместителя в ароматическом ядре, каким является фтор, не изменяет постоянства связи ( Сар - Н) и однотипной связи ( Сар-F) в моно - и дифторбензоле. [10]
Наличие следов фторбензола и / г-дифторбензола в продуктах фторирования бензола и большое сходство последних с продуктами фторирования фторбензола и n - дифторбензола достаточно строго доказывает, что оба эти соединения являются промежуточными продуктами. Различие между названными продуктами и теми, которые получаются при фторировании о - и ж-дифторбензолов, а также образование только 1Н, 2Н 4Н 5Н - октафторидов совершенно исключает промежуточное образование о - и ж-дифторбензолов при фторировании бензола. Образование же исключительно n - дифторбензола при свободноради-кальной атаке фторбензола маловероятно. [11]
Ароматические соединения, содержащие атом фтора в ядре, характеризуются высокой прочностью связи углерод - фтор. Наиболее характерным типом разрыва связей является р-разрыв в боковой цепи, наблюдающийся также в алкилбензолах ( см. разд. Например, наиболее интенсивным пиком в масс-спектрах изомерных фтортолуолов является пик фрагмента ( М-1), а в спектре п-фторэтилбензола - пик фрагмента ( М-15), образующийся в результате элиминирования метильного радикала из молекулярного иона. В масс-спектрах фторбензола [34], трех изомерных дифторбензолов [36] и гексафторбензола [37] наблюдается разрыв ароматического кольца, более ярко выраженный в случае полифторпроизводных. [12]
Страницы: 1