Выделение - галогенводород
Cтраница 1
Выделение галогенводородов является основной причиной коррозионной активности резин из фторкаучуков. Все факторы, способствующие отщеплению галогенводородов из резин, приводят к усилению коррозии резиновых смесей и резин из фторкаучуков. [1]
Выделение галогенводородов из резин фторкаучуков может повлиять и на работоспособность резинотканевых изделий, вызывая заметное ухудшение свойств тканей, находящихся в контакте с резиной [ 63, с. Теплостойкость тканей из лавсанового и фенилонового волокон при контакте с резиной из фторкаучука также ухудшается, очевидно из-за деструкции, инициированной выделяющимися из фторкаучука галогенводородами. Возможность выделения галогенводородов и коррозии металлов затрудняет также создание высокопрочных, длительно работоспособных при высокой температуре клеевых соединений резин из фторкаучуков с металлом. [2]
Для уменьшения выделения галогенводородов из резин при высоких температурах ( 200 - 300 С) рекомендуется не включать в рецептуры резиновых смесей органические вещества, содержащие активный водород, не вводить или вводить в минимальных количествах обычные мягчители, пластификаторы и антиоксиданты. В частности, отмечается увеличение скорости отщепления галогенводородов при нагревании резин из СКФ-32 ( вакуум, 300 С) в присутствии резорцина, пирокатехина, пирогаллола и бензохинона. Однако имеются сведения, что эти вещества оказывают положительное влияние на термическую стойкость фторкаучуков вайтон А и кель - F. В их присутствии уменьшается выделение летучих, особенно при температурах до 300 - 320 С, и снижается коррозионная активность резин при 200 С. Этот эффект связан с дезактивацией полимерных радикалов, возникающих при термическом разложении макромолекул, в результате рекомбинаций с феноксиль-ным или нафтоксиметильным радикалами стабилизатора и, возможно, с поглощением HF в результате присоединения по тройным связям галогенфеноксигексадиинакрилатов. Хотя стабилизирующий эффект отчетливо выражен при нагревании каучуков, при старении резин он выражен менее заметно. [3]
Резкий запах алкилгалогенсиланов обусловливается выделением газообразного галогенводорода вследствие гидролитических процессов, происходящих при соприкосновении с влагой воздуха. [4]
Диэтилдихлорсилан, как и подавляющее большинство алкил - ( арил) - галогенсиланов, представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом, обусловленным выделением галогенводорода вследствие гидролиза влагой воздуха. С) также легко гидролизуется влагой воздуха, выделяя при этом хлористый водород. [5]
В большинстве случаев такая реакция сопровождается выделением галогенводорода и поэтому относится нами к процессам межмолекулярного дегидро-галогенирования. [6]
 |
Кинетические кривые потери массы сополимера ТФХЭ-Э при прогреве в кислороде. [7] |
Кислород оказывает резкое каталитическое действие на термодеструкцию сополимера. При прогреве в атмосфере кислорода значительно увеличиваются выделение галогенводородов ( рис. IV. [8]
Выделение галогенводородов из резин фторкаучуков может повлиять и на работоспособность резинотканевых изделий, вызывая заметное ухудшение свойств тканей, находящихся в контакте с резиной [ 63, с. Теплостойкость тканей из лавсанового и фенилонового волокон при контакте с резиной из фторкаучука также ухудшается, очевидно из-за деструкции, инициированной выделяющимися из фторкаучука галогенводородами. Возможность выделения галогенводородов и коррозии металлов затрудняет также создание высокопрочных, длительно работоспособных при высокой температуре клеевых соединений резин из фторкаучуков с металлом. [9]
Прогрев сополимера эквимольного состава ( в токе азота при 290 С) приводит к отщеплению фтористого водорода и, преимущественно, хлористого водорода ( рис. IV. Кислород оказывает резкое каталитическое действие на термодеструкцию сополимера. При прогреве в атмосфере кислорода значительно увеличиваются выделение галогенводородов ( рис. IV. [10]
 |
Схема протекания сокой полярностью ( 0 41. Этим обусловлена рез-аутокаталитической реакции. RQ выраженная СКЛОнность фтористого водорода. [11] |
Помимо воды, из неорганических соединений в жидком HF хорошо растворимы фториды, нитраты и сульфаты одновалентных металлов ( и аммония) хуже - аналогичные соли Mg, Ca, Sr и Ва. По рядам Li - Cs и Mg - Ва, т.е. по мере усиления металлического характера элемента, растворимость повышается. Щелочные и щелочноземельные соли других галогенов растворяются в HF с выделением соответствующего галогенводорода. Соли тяжелых металлов в жидком HF, как правило, нерастворимы. [12]
Взаимодействие галогенов с каучуками, содержащими двойные связи, является одним из наиболее изученных типов химических превращений эластомеров. Простейший вид такого взаимодействия - реакция присоединения - наблюдается редко и только при соблюдении особых условий. Обычно наряду с присоединением галогена по месту двойных связей происходит замещение водорода в молекулярной цепочке каучука с выделением соответствующего галогенводорода. Реакция часто осложняется внутримолекулярной циклизацией и поперечным сшиванием. [13]
Газообразные хлористый и бромистый водород десорбировали из кислого раствора потоком гелия и концентрировали в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Разделение сконцентрированных галогенводородов проводили при - 78 С на колонке с тефлоновым носителем, на поверхность которого в качестве неподвижной жидкой фазы была нанесена смесь толуола и н-гептана. Продолжительность выделения галогенводородов из кислого раствора около 20 мин, анализа - 10 мин. Изучение влияния различных катионов показало, что большинство из них, за исключением кобальта, не влияет на количественные результаты. Этот метод анализа представляет интерес как метод анализа примесей. В настоящее время для разделения галогенводородов можно использовать другие, более удобные методы. [14]
Страницы: 1