Cтраница 2
Однако в настоящее время часто оказывается, что, даже если допустима большая гибкость углов и длин связей, данные по электронной плотности недостаточно точны, чтобы различить стандартные и нестандартные конформации. Таким образом, при интерпретации данных электронной плотности с точки зрения стереохимии объективная оценка точности координат, полученных методом уточнения, затруднена. Поэтому результаты рентгеноструктурного анализа белков дают гораздо меньшую количественную стереохимическую информацию относительно положения атомов по сравнению с исследованиями малых молекул, для которых на основе расчетных стандартных отклонений может быть получена строгая оценка углов и длин связей для каждого атома. [16]
Другими словами, необходимо было разделить стереоизомеры и изучить превращения. С этих позиций изучались как структурные, так и оптические изомеры. В начале 50 - х годов Ингольд показал, что для такого комплекса, как D - цисЛСо еп2 С12 ], переходы цис транс - и D L-форм являются стереохимически эквивалентными и различаются только в количественных соотношениях между меткой, остающейся в комплексе, и мигрирующей группой. Применяя более сложную систему меток ( требующую, как правило, более сложных способов исследования), можно было бы получить больше стереохимической информации. [17]
Основным взаимодействием между спинами двух ядер является диполь-дипольное взаимодействие их магнитных моментов. Величина этого взаимодействия зависит от произведения моментов, ориентации внешнего магнитного поля по отношению к векторам, соединяющим ядра, и обратно пропорциональна кубу расстояния между ядрами. Детальное исследование величины и анизотропии этого взаимодействия может дать точную информацию об относительной ориентации ядер и расстоянии между ними. Очевидно, что в интерпретации данных ЯМР ( или в самих данных) изученных к настоящему времени комплексов имеется ряд недостатков и что до тех пор, пока хотя бы для одного случая не будет дана удовлетворительная трактовка, можно утверждать, что с помощью ЯМР-исследований гидридов переходных металлов в твердом состоянии не было получено ценной стереохимической информации. [18]