Дополнительный выигрыш - энергия
Cтраница 3
 |
Схема образования химических связей в молекуле воды. [ IMAGE ] Схема образования химических связей в молекуле аммиака. [31] |
Метод гибридизации атомных орбиталей исходит из предположения, что при образовании молекулы вместо исходных атомных S -, р - и d - элек-тронных облаков образуются такие равноценные смешанные или гибридные электронные облака, которые вытянуты по направлению к соседним атомам, благодаря чему достигается их более полное перекрывание с электронными облаками этих атомов. Такая деформация электронных облаков требует затраты энергии. Но более полное перекрывание валентных электронных облаков приводит к образованию более прочной химической связи и, следовательно, к дополнительному выигрышу энергии. [32]
Метод - гибридизации атомных орбиталей исходит из предположения, что при образовании молекулы вместо исходных атомных s -, р - и af - элек-тронных облаков образуются такие равноценные смешанные или гибрид н ы е электронные облака, которые вытянуты по направлению к соседним атомам, благодаря чему достигается их более полное перекрывание с электронными облаками этих атомов. Такая деформация электронных облаков требует затраты энергии. Но более полное перекрывание валентных электронных облаков приводит к образованию более прочной химической связи и, следовательно, к дополнительному выигрышу энергии. Если зтот выигрыш энергии достаточен, чтобы с избытком скомпенсировать затраты энергии на деформацию исходных атомных электронных облаков, - такая гибридизация приводит, в конечном счете, к уменьшению потенциальной энергии образующейся молекулы и, следовательно, к повышению ее устойчивости. [33]
Метод гибридизации атомных орбиталей исходит из предположения, что при образовании молекулы вместо исходных атомных s -, p - и d - элск-тронных облаков образуются такие равноценные смешанные или гибридные электронные облака, которые вытянуты по направлению к соседним атомам, благодаря чему достигается их более полное перекрывание с электронными облаками этих атомов. Такая деформация электронных облаков требует затраты энергии. Но более полное перекрывание валентных электронных облаков приводит к образованию более прочной химической связи и, следовательно, к дополнительному выигрышу энергии. Если этот выигрыш энергии достаточен, чтобы с избытком скомпенсировать затраты энергии на деформацию исходных атомных электронных облаков, - такая гибридизация приводит, в конечном счете, к уменьшению потенциальной энергии образующейся молекулы и, следовательно, к повышению ее устойчивости. [34]
Метод гибридизации атомных орбиталей исходит из предположения, что прн образовании молекулы вместо исходных атомных S -, р - и d - элек-тронных облаков образуются такие равноценные смешанные или гибридные электронные облака, которые вытянуты по направлению к соседним атомам, благодаря чему достигается их более полное перекрывание с электронными облаками этих атомов. Такая деформация электронных облаков требует затраты энергии. Но более полное перекрывание валентных электронных облаков приводит к образованию более прочной химической связи и, следовательно, к дополнительному выигрышу энергии. Если этот выигрыш энергии достаточен, чтобы с избытком скомпенсировать затраты энергии на деформацию исходных атомных электронных облаков, - такая гибридизация приводит, в конечном счете, к уменьшению потенциальной энергии образующейся молекулы и, следовательно, к повышению ее устойчивости. [35]
Метод гибридизации атомных орбиталей исходит из предположения, что при образовании молекулы вместо исходных атомных s -, p - и d - элек-тронных облаков образуются такие равноценные смешанные или гибридные электронные облака, которые вытянуты по направлению к соседним атомам, благодаря чему достигается их более полное перекрывание с электронными облаками этих атомов. Такая деформация электронных облаков требует затраты энергии. Но более полное перекрывание валентных электронных облаков приводит к образованию более, прочной химической связи и, следовательно, к дополнительному выигрышу энергии. Если этот выигрыш энергии достаточен, чтобы с избытком скомпенсировать затраты энергии на деформацию исходных атомных электронных облаков, - такая гибридизация приводит, в конечном счете, к уменьшению потенциальной энергии образующейся молекулы и, следовательно, к повышению ее устойчивости. [36]
В присутствии слабого основания ( карбонат - или ацетат-иона) происходит нуклеофильная атака одной из координированных двойных связей с образованием 0-связи металл - углерод. Если двойные связи не идентичны, то реагирует более напряженная. В бицик иче-ских системах нуклесфил подходит с зкзо-стороны, и реакция проходит как стереоспецифическое трокс-присоединение, благодаря тому, что металл уже координирован в эн о-положении. В этом состоит отличие от ртути, которая образует л-комплекс с экзо-стороны, поскольку образование бис-олефинового комплекса в случае Hg не дает дополнительного выигрыша энергии. [37]
Ацетоуксусный эфир образует енол легче, чем ацетон. Поэтому этот атом водорода легче отщепляется в виде протона и с большей степенью вероятности присоединяется к атому кислорода карбонильной группы, имеющему наибольшую электронную плотность, образуя енол. Во-вгорых, в еноле возникает более энергетически выгодная система сопряженных кратных связей С С и С-О, что влечет за собой уменьшение энергии системы И, наконец, дополнительный выигрыш энергии получается при образовании хелатной структуры енольной формы. [38]
Ацетоуксусный эфир можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на электроноакцептор-ную этоксикарбонильную группу. Ацетоуксусный эфир образует енол легче, чем ацетон. Поэтому этот атом водорода легче отщепляется в виде протона и с большей степенью вероятности присоединяется к атому кислорода карбонильной группы, имеющему наибольшую электронную плотность, образуя енол. Во-вторых, в еноле возникает более энергетически выгодная система сопряженных кратных связей С С и С О, что влечет за собой уменьшение энергии системы. И, наконец, дополнительный выигрыш энергии получается при образовании хелатной структуры енольной формы. [39]
 |
Образование я-связи за счет перекрывания двух 2р - орби-талей. [40] |
Рассмотрим в качестве примера молекулу этилена. При перекрывании двух р2 - орбиталей соседних атомов углерода и одновременно четырех р2 - орбиталей этих же атомов углерода с 1s - орбиталями атомов водорода образуются а-связи этилена. Однако при этом у каждого из атомов углерода остается по одной неиспользованной 2р - орбитали, которые также перекрываются, но уже вне линии сг-связи. Это и есть я-связь. Такое перекрывание приводит к дополнительному выигрышу энергии, а следовательно, к упрочнению я-связи. [41]
Говоря о попытках расчета адгезии, исходя из термодинамических характеристик окислов как компонентов покрытия и субстрата, необходимо отметить следующее. Свободные энергии образования АС бр окислов служат мерой химического сродства металлов к кислороду и характеризуют устойчивость окислов к термической диссоциации на исходные компоненты - металл и молекулярный кислород. Поэтому величины AG 6p окислов не могут служить прямой мерой адгезии, они лишь косвенно отражают действительность. Надо иметь также в виду, что упомянутая выше обменная реакция ( 28) происходит лишь в частных случаях, а именно, когда Me более активен химически, чем Me, и, следовательно, способен оказать восстановительное действие на Ме О, либо, когда идут побочные процессы, например, диффузия с дополнительным выигрышем энергии. Но возможны и другие реакции ( см., например, стр. [42]
Страницы: 1 2 3