Cтраница 2
ОН-группы могут занять такие положения, что расстояния между ними во внутримолекулярном объеме будут соизмеримы с расстояниями, определенными для межмолекулярных связей. Поэтому значения Av оказываются заметно больше, чем у 1 2-диолов. Бутандиол-1 4 характеризуется значением Av 157 слг1 ( СС14), которое почти совпадает со значением для димеров спиртов. В самом деле, рассматриваемое соединение должно иметь структуру ОН - - ОН с открытой цепью и свободной гидроксилыюй группой. Это служит дополнительным доказательством в пользу структуры межмолекулярных димеров с открытой цепью, а не обсуждавшейся выше циклической структуры. Другими факторами, способствующими оптимизации условий образования наиболее сильной водородной связи, кроме расстояния О - - О, являются угол ОН. Кун показывает, что эти три фактора достигают оптимальных значений при азимутальном угле ( связей С - О) 90 и что если величина угла отклоняется от этого значения, то любой выигрыш, который мог бы быть достигнут за счет изменения одного из параметров, будет компенсироваться в результате одновременного изменения других параметров. В работе Куна рассмотрено 57 1 4-дио-лов и имеются данные по циклическим, ненасыщенным и замещенным системам. Значительные увеличения AvOH наблюдаются для растворов в хлороформе по сравнению с растворами в четыреххло-ристом углероде, точно так же как в случае межмолекулярных водородных связей. [16]