Cтраница 4
На рис. 8 показаны кривые вымывания Fe2 из адсорбционной колонки 5 % - ным раствором лимонной кислоты. Как показано на рисунке, десорбция Fe2 с помощью растворов лимонной кислоты, имеющих рН 2 68, протекает чрезвычайно медленно. Даже при рН 3 19 скорость вымывания мала. Поэтому использовать сравнительно большие различия коэффициентов распределения Fe2 и Со2 1 в области рН3 0 не представляется возможным, ввиду чрезвычайно малых абсолютных значений скоростей движения фронта исследуемых ионов. [46]
В статических и динамических условиях исследован процесс отмывки активированного угля БАУ от минеральных примесей особо чистой соляной кислоты. Установлено наличие экстремумов на выходных кривых вымывания. Изучено влияние температуры, скорости и концентрации раствора кислоты на смещение экстремумов. [47]
Исследован процесс отмывки активированного угля БАУ от минеральных примесей, железа, алюминия, кальция, магния, марганца, титана, меди особо чистой соляной кислотой и водой при температурах 20, 50, 88 С, концентрациях кислоты 5, 20 и 36 % и скоростях потока 0.5, 1.2 и 3.4 л / мин. Установлено наличие экстремумов на выходных кривых вымывания, объясняемое авторами явлением возрастания концентраций примесей в растворе по мере продвижения раствора в глубь зерна. Установлена необратимость адсорбции хлоридов железа и меди на угле, объясняемая образованием соединений внедрения. Рекомендовано контролировать отмывку по анализу в элюате примесей, не образующих соединений внедрения. С применением метода радиоактивных индикаторов определена адсорбция микропримесей хлоридов железа, фосфора и мышьяка из хлоридов кремния и четы-реххлористого углерода на особо чистых силикагелях. Установлено совпадение абсолютных изотерм адсорбции на силикагелях разного происхождения. [48]
Интервалы между аналогичными элементами обоих рядов, конечно, не одинаковы, но совершенно очевидно их явное подобие. В частности, соответствующие разрывы на кривых вымывания между гадолинием и тербием в ряду лантанидов, кюрием и берклием в ряду актинидов обусловлены тем, что гадолиний и кюрий имеют наполовину заполненные / - электронные оболочки. [49]
На рисунках 3 и 4 приводятся кривые обратного перемешивания и кривые вымывания Лг и С02, получен - ные на аппарате диаметром 100 мм, при высоте слоя 1 м, рабочей скорости 1Л, 15 см / сек и давлениях 1 и 4 ата. Из рисунков видно, что при давлении 4 ата спектр распределения времени пребывания несколько шире в немного увеличено обратное перемешивание. В целом изменения в гидродинамической обстановке незначительны. [50]
Часто в качестве вытеснителя используют вещество, сорбирующееся несколько слабее поглощенных на колонке компонентов. Вследствие того, что раствор такого вещества подается на колонку непрерывно и в большом количестве, под его воздействием зоны отдельных компонентов анализируемой смеси перемещаются вниз по колонке, причем с различной скоростью, зависящей от их сорбируемости. Таким образом получают кривые вымывания ( элюирования), аналогичные кривым, полученным при анализе промыванием ( см. рис. 1, в), только во фракциях веществ А, В и С содержится также вещество-вытеснитель. Этот способ извлечения сорбированных на колонке веществ часто называют элюитивным, хотя по своей физической сущности его следует отнести к вытеснительному анализу. [51]
Ряд хроматографических разделений был выполнен на очень коротких колонках ( 3 - 12 см) с ионообменниками на основе гетерополикислот. Сюда относятся использование фосфомолиб-дата аммония для разделения натрия и калия [58], рубидия и цезия [58, 60], стронция и иттрия [61] и кадмия и индия [61], а также применение ( МН 2 5Н0 & РМ. Почти во всех случаях разделения кривые вымывания характеризуются значительными хвостами. Кроме того, кривые для натрия и иттрия имеют по два пика, причем второй появляется в каждом случае после увеличения концентрации промывного раствора. Эта аномалия, по-видимому, объясня-няется малыми скоростями ионообмена. [52]
Все имеющиеся в настоящее время данные о химическом поведении берклия получены на индикаторных количествах. Трех-зарядность берклия ( III) подтверждается поведением трехвалентного берклия при ионном обмене. Эта прерывность изменения ионных радиусов обусловливает скачкообразное изменение силы комплексообразования, что, в свою очередь, приводит к разрыву на кривых вымывания между берклием и кюрием с одной стороны, тербием и гадолинием-с другой. Поведение берклия в опытах с носителями свидетельствует о том, что в своем обычном состоянии окисления он существует в форме положительного трехзаряд-ного иона; Bks захватывается LaF3 или La ( OH) 3, тогда как нитрат, хлорид, сульфат, перхлорат и сульфид берклия, по-видимому, растворимы в воде, как это следует из опытов с носителями. [53]
Последовательность вымывания ионов актиноидов комплексо-образующими элементами из хроматографической колонки, наполненной катионитом, так же как и лантаноидов, строго закономерна. Сначала вымываются наиболее тяжелые актиноидные элементы, образующие наиболее прочные комплексы, затем более легкие. Полного отделения от лантаноидов при этом не получается. На рис. 15.5 представлены кривые вымывания актиноидов и лантаноидов с катионита ос-оксиизобутиратом аммония. [54]
Через анионит в колонке пропускалось известное количество исходного раствора хлорной меди с содержанием 26 5 мг Си2 в 1 мл раствора. На рис. 3 представлены кривые вымывания меди растворами соляной кислоты различной концентрации. [55]
На выходе из системы колонок фильтрат собирают отдельными фракциями. Первоначально в фильтрате содержатся только ионы меди. РЗЭ, причем порядок их выхода определяется прочностью их комплексов с ЭДТА. На рис. 144 показаны выходные кривые вымывания раствором ЭДТА для случая разделения трех элементов. [56]