Cтраница 1
Первый дифторфосфат был получен с помощью реакции между пятиокисыо фосфора и фторидом аммония в соответствии с приведенным выше уравнением. Моно - и дифторфосфаты аммония, образующиеся в результате реакции, разделяют экстрагированием спиртом и фракционной кристаллизацией. [1]
Дифторфосфаты тетраметиламмония, стрихнина, бруцина, морфия и кокаина были получены смешиванием растворов их ацетатов с насыщенным раствором дифторфосфата аммония. Полученные соли осаждали и легко очищали перекристаллизацией из воды. [2]
Дифторфосфат аммония кристаллизуется в виде бесцветных ромбических призм. Он легко растворим в воде. [3]
При приготовлении дифторфосфата аммония ( см. синтез 47) образуется 4 15 г загрязненного монофтор-фосфата аммония, из которого можно получить 0 58 г чистой, хорошо кристаллизованной соли, если его растворить в 5 8 мл горячей воды и профильтровать в охлаждаемый льдом платиновый тигель. Кристаллы просушивают ( на фильтровальной бумаге) на воздухе. [4]
Все без исключения известные дифторфосфаты обладают большей растворимостью в воде, чем перхлораты. Однако дифторфосфаты с ограниченной растворимостью всегда соответствуют перхлоратам с такой же растворимостью. [5]
Кислоты Льюиса образуются в слое отверждаемого эпоксида при разложении под действием света дифторфосфатов, фосфоро-молибдатов, фосфоровольфраматов, вольфрамогерманатов, силико-вольфраматов, молибдосиликатов диазониев, содержащих в фе-нильном ядре алкокси -, 4-арилмеркапто - или 4-ариламидогруппы [ пат. Среди последних оптимальным сочетанием стабильности и светочувствительности обладают соли 2 5-диалкокси - 4-морфолино - и 2 5-диалкокси - 4-тиотолилфенил - Диазониев. [6]
Кислоты Льюиса образуются в слое отверждаемого эпоксида при разложении под действием света дифторфосфатов, фосфоро-молибдатов, фосфоровольфраматов, вольфрамогерманатов, силико-вольфраматов, молибдосиликатов диазониев, содержащих в фе-нильном ядре алкокси -, 4-арилмеркапто - или 4-ариламидогруппы [ пат. Среди последних оптимальным сочетанием стабильности и светочувствительности обладают соли 2 5-диалкокси - 4-морфолино - и 2 5-диалкокси - 4-тиотолилфенид-диазониев. [7]
Определению не мешают 10-кратный избыток фторида, гидроксил-иона, сульфата, хлорида, ортофосфата и дифторфосфата, мешают ионы, образующие с ( C6H5) 4As осадки. [8]
Растворимость солей дифторфосфорной кислоты и перхлоратов приблизительно одинакова, однако перхлораты несколько менее растворимы, чем соответствующие дифторфосфаты. Благодаря этому становится возможным превращение дифторфосфата аммония в менее растворимые соли. [9]
Дифторфосфаты тетраметиламмония, стрихнина, бруцина, морфия и кокаина были получены смешиванием растворов их ацетатов с насыщенным раствором дифторфосфата аммония. Полученные соли осаждали и легко очищали перекристаллизацией из воды. [10]
Все без исключения известные дифторфосфаты обладают большей растворимостью в воде, чем перхлораты. Однако дифторфосфаты с ограниченной растворимостью всегда соответствуют перхлоратам с такой же растворимостью. [11]
Первый дифторфосфат был получен с помощью реакции между пятиокисыо фосфора и фторидом аммония в соответствии с приведенным выше уравнением. Моно - и дифторфосфаты аммония, образующиеся в результате реакции, разделяют экстрагированием спиртом и фракционной кристаллизацией. [12]
Растворимость солей дифторфосфорной кислоты и перхлоратов приблизительно одинакова, однако перхлораты несколько менее растворимы, чем соответствующие дифторфосфаты. Благодаря этому становится возможным превращение дифторфосфата аммония в менее растворимые соли. [13]
Реакции гидроксиламина, однако, усложняются его амбидент-ностью. Так, атом кислорода выступает в качестве нуклеофила в реакциях с активными сложными эфирами и дифторфосфатом, а атом азота - в реакциях с арил -, алкил - и ацилгалогенидами. Большой а-эффект, наблюдаемый для реакций по кислороду, связывают с внутримолекулярным катализом, рассмотренным в разд. Меньшие а-эффекты в тех случаях, когда нук-леофилом является атом азота, могут быть обусловлены вышерассмотренной стабилизацией. [14]
Мешают определению все анионы, образующие с хлоридом тетрафениларсония труднорастворимые соли: перманганат, перренат, перхлорат, бромид, иодид, иодат и роданид. Чаще всего в смеси с гексафторфосфатом находятся ортофосфат и монофторфосфат. Эти ионы не образуют осадков с ТФА, в то время как дифторфосфаты уже в некоторой степени мешают определению. Их можно удалить из смеси, для этого раствор подщелачивают и в течение нескольких минут кипятят, за это время происходит гидролиз дифторфосфата до монофторфос-фата. Во время этой обработки гексафторфосфат не разрушается. [15]