Cтраница 2
Кинетику термоокислительной деструкции КМЦ исследовал В. Н. Тесленко [72], показавший, что при окислении пленок КМЦ при 150 С после небольшого периода индукции отмечается поглощение кислорода, носящее слабо выраженный автокаталитический характер. Введение перекисей, образующих свободные радикалы, усиливает процесс, а ингибиторов - замедляет. Ингибиторами деструкции являются обычные антиоксиданты, которые, окисляясь, разрушают перекиси и обрывают цепную реакцию. Радикально-цепной механизм уермоокислительной деструкции был подтвержден фактом образования гидроперекисей и исследованиями хемилюминес-ценции, интенсивность которой пропорциональна скорости рекомбинации свободных радикалов. В отсутствии ингибиторов хемилюми-несцентное сечение наблюдается почти без периода индукции. [16]
Малоактивный ингибиторный радикал I - способен, как уже указывалось, реагировать с окисляющимся веществом. Вещества, реагирующие с I -, будут снижать скорость этой нежелательной реакции, что по расчетам Лихтенштейна [369] должно привести к синергизму между этими веществами и обычными антиоксидантами. Можно думать, что по такому механизму действуют вещества с системой сопряженных связей. [17]
Термостойкость и стойкость хлоропрена к растворителям можно существенно повысить введением фенольных смол, что одновременно улучшает также клейкость и адгезию. Самым подходящим для этой цели соединением является оксид магния. Стойкость клея к тепловому старению увеличивают добавлением обычных антиоксидантов. Конечно, теплостойкость клея можно повысить за счет увеличения содержания смолы в системе, однако при этом будет снижаться эластичность клеевого слоя с одновременным увеличением его хрупкости. Оптимальным является введение в состав клея до 40 - 45 % фе-нольной смолы. [18]
Поскольку насыщенные полимеры вулканизуются медленнее, чем ненасыщенные каучуки, возрастает степень влияния на их вулканизацию реакционноспособных ингредиентов. Тем не менее для насыщенных полимеров можно использовать доступные ингредиенты резиновых смесей при условии, что они сравнительно малоактивны в качестве акцепторов свободных радикалов и имеют нейтральный или щелочной характер. Возможно применение с перекисями специально обработанных коалинов и других минеральных пигментов. Точно так же в этилен-пропиленовые эластомеры можно вводить нейтральные и щелочные наполнители, парафиновые и нафтеновые пластификаторы и обычные антиоксиданты для каучука и получать резины, пригодные для эксплуатации как при обычной, так и при повышенной температуре. [19]
Известно, что в результате поглощения излучения высокой энергии в органических материалах образуются активные свободные радикалы, способные вызвать цепные реакции с образованием нежелательных продуктов. Поэтому любые методы дезактивации радикалов должны приводить к общему увеличению стойкости жидкости. Так как механизм действия многих антиоксидантов сводится также к дезактивации свободных радикалов, то окислительная и радиационная деструкции являются близкими по механизму реакциями. Практически при облучении жидкостей, содержащих стандартные антиоксиданты, последние быстро распадаются в результате взаимодействия с радикалами, образовавшимися под действием излучения, поэтому в среде, содержащей кислород, жидкость становится очень чувствительной к обычной окислительной деструкции. Мейхони и др. [21 ] было показано, что такие захватчики радикалов, как иодофенол и иодонафталин, при облучении сложных эфиров с разной степенью эффективности влияли на изменения вязкости, хотя они не обеспечивали защиту обычных антиоксидантов от разрушения при облучении дозами 1 1010 эрг. [20]