Cтраница 2
Ланге и Робинзон [21] измеряли теплоты разведения хлористого калия в водных растворах сахара и мочевины, чтобы выяснить, наблюдается ли при изменении диэлектрической постоянной, обусловленном присутствием неэлектролитов, тот эффект, который предсказывается теорией. Ваймен не опубликовал данных для растворов сахарозы, но из результатов, полученных Акерлефом [24], можно заключить, что данные Кокеля для этого случая согласуются с другими измерениями Ваймена. [16]
Ланго и Робинзон [21] измеряли теплоты разведения хлористого калия в водных растворах сахара и мочевины, чтобы выяснить, наблюдается ли при изменении диэлектрической постоянной, обусловленном присутствием неэлектролитов, тот эффект, который предсказывается теорией. Ваймен не опубликовал данных для растворов сахарозы, но из результатов, полученных Акерлефом [24], можно заключить, что данные Кокеля для этого случая согласуются с другими измерениями Ваймена. [17]
Согласно принятым нами обозначениям, это означает, что х12 - а21 и lgY ( 0) 1 - lgY ( 0) 2 - TOT слУчаи представлен на рис. 133, а, причем данное условие вытекает из теории специфического взаимодействия ионов в интерпретации Гуггенгейма. XII [42] приводит к такому выражению для логарифма отношения коэффициентов активности двух электролитов, которое аналогично соотношению Акерлефа и Томаса ( 25), за исключением того, что в нем принята молярная концентрация с вм: есто моляльной т, а также используется рациональный коэффициент активности. Таким образом, согласно уравнению ( 38) гл. [18]
Параметры А и В можно определить путем совместного решения двух уравнений, подобно тому как это было описано в гл. В более ранних исследованиях для определения параметров А и В Гюккель [31], Харнед [32], а также Хар-нед и Акерлеф [33] пользовались данными для концентраций 0 1 - 3 М и уравнением, включающим только линейный член относительно с. Найденные этими авторами значения параметра А, а следовательно [ уравнение ( 35) гл. [19]
Параметры А и В можно определить путем совместного решения двух уравнений, подобно тому как это было описано в гл. В Гюккель [31], Харнед [32], а также Харнед и Акерлеф [33] пользовались данными для концентраций 0 1 - 3 М и уравнением, включающим только линейный член относительно с. Найденные этими авторами значения параметра А, а следовательно [ уравнение ( 35) гл. [20]
Эта формула применима для всех концентраций катализатора и независит от характера и концентрации присутствующей соли. Указывалось, что эта формула применима не только для омыления сложных эфиров, но также для инвер - сии Сахаров и других близких реакций. Акерлеф полагал, что это является доказательством неправильности теории каталитической активности недиссоциированных молекул. Он утверждал, что молекула соли не имеет собственной активности, а является лишь причиной изменений активности катализаторов. Акерлеф также ответил на вопрос, касающийся способа, которым нейтральные соли изменяют активность катализатора, утверждая, что сольватные слои из молекул воды вокруг водородного иона меняются в результате добавления нейтральных солей. Таким образом, концентрация водородных ионов сохраняется постоянной, но их активность изменяется. Согласно этой точки зрения гидрат-ные числа - неопределенные числа; они характеризуют изменения силы, с которой различные ионы притягивают молекулы воды, изменения этой силы обусловлены действием различных нейтральных солей. Путем сравнения гид-ратных чисел, полученных в результате исследований, Реми [413] и Уошборн с сотрудниками [498, 499, 500] пришли к заключению, что самое сильное действие нейтральной соли наблюдается для ионов, которые гидратируются в большой степени. Этой гипотезе противоречит равенство действия нейтральных солей для всех нитратов, между тем как для хлоридов действие меняется от одной соли к другой. [21]
Эта формула применима для всех концентраций катализатора и независит от характера и концентрации присутствующей соли. Указывалось, что эта формула применима не только для омыления сложных эфиров, но также для инвер - сии Сахаров и других близких реакций. Акерлеф полагал, что это является доказательством неправильности теории каталитической активности недиссоциированных молекул. Он утверждал, что молекула соли не имеет собственной активности, а является лишь причиной изменений активности катализаторов. Акерлеф также ответил на вопрос, касающийся способа, которым нейтральные соли изменяют активность катализатора, утверждая, что сольватные слои из молекул воды вокруг водородного иона меняются в результате добавления нейтральных солей. Таким образом, концентрация водородных ионов сохраняется постоянной, но их активность изменяется. Согласно этой точки зрения гидрат-ные числа - неопределенные числа; они характеризуют изменения силы, с которой различные ионы притягивают молекулы воды, изменения этой силы обусловлены действием различных нейтральных солей. Путем сравнения гид-ратных чисел, полученных в результате исследований, Реми [413] и Уошборн с сотрудниками [498, 499, 500] пришли к заключению, что самое сильное действие нейтральной соли наблюдается для ионов, которые гидратируются в большой степени. Этой гипотезе противоречит равенство действия нейтральных солей для всех нитратов, между тем как для хлоридов действие меняется от одной соли к другой. [22]