Cтраница 2
Большее значение константы равновесия К2 по сравнению с / d отражает разницу в основностях метилаля и полидиоксолана. В цитированных выше работах [130-132] уравнение (11.31) выведено на основании исследования зависимости начальной скорости реакции от исходных концентраций реагентов. Следует отметить, что в работе [32] уравнение (11.31) использовано также для описания временной зависимости глубины превращения. Обнаруженное авторами выполнение зависимости lg ( l - - а / ар) - t становится понятным, если учесть, что опыты были проведены в растворе с относительно низкими концентрациями мономера. [16]
![]() |
Графическое определени концентраций нейтральных и заряженных адсорбированных молекул. [17] |
Во всем предыдущем рассмотрении предполагалось, что изменение потенциала поверхности AV, определяющее концентрацию заряженных частиц, совпадает с измеряемой величиной контактного потенциала. Строго говоря, в общем случае это предположение может и не выполняться. Так, например, при достаточно большой концентрации нейтральных адсорбированных молекул с большим дипольным моментом изменение контактного потенциала, измеряемое на опыте, может отличаться от AV за счет возникающего в этом случае дополнительного падения потенциала. Критерием правильности сделанного допущения является выполнение зависимости ( 6) на опыте. [18]
Точные квантовомеханичеекие расчеты энергетических зон выполнены на ЭВМ для большинства ковалентных кристаллов. Исследование зонной структуры, рассчитанной методом эмпирического псевдопотенциала для Si, Ge и Sn и для кристаллов соединений из элементов Ш и V групп и II и VI групп, лзоэлектронных с Ge и Sn, выявляет основные закономерности при изменении степени металличности и степени ценности. Интерпретация этих закономерностей уточняется и развивается на основе метода ЛКАО, в рамках которого осуществляется подгонка аналитических зависимостей энергетических зон под экспериментально наблюдаемые величины, что дает возможность получить теоретическое описание зонной структуры с высокой степенью точности. Такая процедура позволяет найти параметры из ОПСЭ, а графическое построение служит проверкой выполнения зависимости d - 2 для межатомных матричных элементов. [19]