Cтраница 1
Полная выравненность всех связей С - С в бензоле сопровождается значительным выигрышем энергии, повышением химической устойчивости соединения и прочности кратных связей. [1]
Полная выравненность всех связей С-С в бензоле сопровождается значительным выигрышем энергии, повышением химической устойчивости соединения и прочности кратных связей. [2]
О полной выравненности всех связей С-С в бензоле свидетельствует также отсутствие изомеров у гомолога бензола - 0-ксилола. [3]
Из приведенных выше данных бесспорно вытекает полная выравненность связей в я-аллильном лиганде, сэндвичевое расположение его по отношению к металлу и, следовательно, одинаковая связанность с металлом всех углеродных атомов. Из этих желанных следует, что связь металл-я-аллил не может быть ионной. В самом общем виде для качественного описания характера связи применяется схема Дьюара - Чатта [250, 251], которая состоит в следующем: легко поляризуемое я-электронное облако лиганда частично делокализуется на атом металла с одновременной обратной подачей от металла к лиганду. [4]
При изображении соединений по этому способу полную или почти полную выравненность связей представляют пунктиром, а наличие небольшого u - электронного облака у а-связи, находящейся между кратными связями, обозначают дугой ( стр. [5]
При изображении соединений по этому способу полную или почти полную выравненность связей представляют пунктиром, а наличие небольшого т: - электронного облака у о-связи, находящейся между кратными связями, обозначают дугой. [6]
Рассчитанные для связей между соседними атомами порядки связей указывают на их полную выравненность в катионе, радикале и анионе. Об этом же свидетельствуют приведенные выше величины электронных плотностей и зарядов. [7]
Конечно, между соединениями с частичным сопряжением и соединениями с полной или почти полной выравненностью связей существуют соединения, в которых степень сопряжения связей относительно велика, но полной выравненное связей нет ( ср. [8]
Остается дискуссионным также вопрос о возможности существования у имеющих ионное строение диазотатов щелочных металлов геометрической цыс-гранс-изомерии. По мнению Б. А. Порай-Кошица, если даже принять полную выравненность связей между двумя атомами азота и между атомом азота и атомом кислорода, все равно кратность связи азот - азот равна 1 4, что приводит к ограничению свободного вращения вокруг таких связей и к появлению у диазотатов геометрических изомеров. [9]
Остается дискуссионным также вопрос о возможности существования у имеющих ионное строение диазотэтов щелочных металлов геометрической цмс-трачс-изомерии. По мнению Б. А. Порай-Кошица, если даже принять полную выравненность связей между двумя атомами азота и между атомом азота н атомом кислорода, все равно кратность связи азот-азот равна 1 4, что приводит к ограничению свободного вращения вокруг таких связей и к появлению у диазотатов геометрических изомеров. [10]
В бензоле все углерод-углеродные связи равноценны и имеют длину 1 397 А - больше двойной, но меньше простой связи. Однако полная выравненность связей, какая наблюдается в бензоле, представляет скорее исключение. У подавляющего большинства карбоциклических ароматических соединений, не говоря уже о гетероциклических, связи С-С не вполне одинаковы и могут быть как длиннее, так и короче связи С-С в бензоле. [11]
Формула ( I) следует непосредственно из формулы угольного эфира ( II) или неионизированного карбоната ( III) в предположении, что при переходе от последних к иону С03 сохраняется строение ( характер связи атомов, свойства) и карбонильной группы и атомов кислорода. Она выражает то общее, что объединяет ион С03 с прочими производными угольной кислоты и их взаимную связь. Эти изменения в данном случае таковы, что они приводят к полной выравненности связей всех трех атомов кислорода с углеродным атомом и, соответственно, и их свойств; следствием этого, например, является переход к новому виду симметрии. [12]
В этой формуле в скрытом виде отражена равноценность всех связей в бензольном кольце. Система сопряженных связей потому и является системой, что в ней двойные и ординарные связи находятся во взаимозависимости. Такой предел, не достижимый при открытой цепи углеродных атомов, достигнут в бензоле, где система сопряженных связей замкнута в кольцо и по существу бесконечна. Поэтому в молекуле бензола появляется новое для системы сопряженных связей качество - полная выравненность их. [13]