Cтраница 2
Как показали рентгеноструктурные исследования, в карбокси-лат-анионе оба атома кислорода находятся на одинаковом расстоянии от атома углерода - при образовании аниона происходит выравнивание связей. [16]
![]() |
Молекулярные и удельные экзальтации некоторых алифатических соединений.| Процент экзальтации дисперсии в бензольной и фурановой сериях ( еИ - - е. я. [17] |
Если ароматический, характер бензола объясняется полной симметричностью его молекулы, компланарностью связей и полным взаимным перекрыванием облаков всех шести л-электронов, что приводит к выравниванию связей, то, как это явствует из всего изложенного выше, у фура-нового цикла подобные возможности отсутствуют. Хотя молекула фурана имеет плоское строение, атомы в цикле не равноценны и связи не выравне-ны. Тем не менее, известная аналогия с бензолом может быть усмотрена и в молекуле фурана, если допустить, что неподеленная пара электронов гетероатома ( кислорода) принимает участие во взаимодействии с я-элект-ронами углеродных атомов цикла. В этом случае два неподеленных электрона кислорода должны трактоваться как л-электронная пара. Этим создается подобный бензолу электронный секстет я-электронов. [18]
Эта формула, хотя в скрытой форме, отражает то обстоятельство, что в молекуле бензола нет двойных связей в обычном понимании этого слова, что здесь происходит выравнивание связей, так как между двойными связями, изображаемыми черточками, и двойными связями, изображаемыми черточкой и дугообразной линией, существенной разницы нет и ни то, ни другое изображение не объясняет природы этих связей. [19]
Можно предполагать также, что в рассматриваемых молекулах происходит перенос заряда от атома одновалентного элемента и группа МеХ4 ( или МеХ3) несет значительный отрицательный заряд, рассредоточенный по всей группе, причем накопление этого отрицательного заряда способствует выравниванию связей и возникновению конфигурации высокой симметрии. [20]
О (: Ох) и электронофильнойгруппы - N происходит сопряжение этих групп и смещение электронной плотности. В результате имеется выравнивание связей и зарядов. [21]
Рассмотрим подробнее строение аниона, образующегося при кислотной диссоциации. При образовании карбоксилат-аниона происходит выравнивание связей - это типичный пример мезомерии. [22]
Взаимодействие электронных облаков я-связей называется сопряжением связей. Оно широко распространено в органической химии и приводит к стабилизации молекулы и выравниванию связей. [23]
Ароматические соединения отличаются от неароматических особой геометрией молекулы. Образование замкнутой TI-электронной системы обусловливает тенденцию к копланарному расположению атомов углерода и к выравниванию связей в ароматическом цикле. Поскольку в настоящее время существуют надежные экспериментальные методы определения геометрических параметров молекулы, копланарность и степень выравненности связей могут быть использованы в качестве критериев ароматичности. Для установления молекулярной структуры главными являются дифракционные методы: дифракции рентгеновских лучей, электронов и нейтронов. Среди них ведущее место, бесспорно, принадлежит первому из этих методов. [24]
Ароматические соединения отличаются от неароматических особой геометрией молекулы. Образование замкнутой я-электрон-ной системы обусловливает тенденцию к копланарному расположению атомов углерода и к выравниванию связей в ароматическом цикле. Поскольку в настоящее время существуют надежные экспериментальные методы определения геометрических параметров молекулы, копланарность и степень выравненное связей могут быть использованы в качестве критериев ароматичности. Для установления молекулярной структуры главными являются дифракционные методы: дифракции рентгеновских лучей, электронов и нейтронов. Среди них ведущее место, бесспор. [25]
Как уже отмечалось, ароматические соединения отличаются от неароматических особой геометрией молекулы. Образование замкнутой it - электронной оболочки обусловливает тенденцию к копланарному расположению атомов и к выравниванию связей в ароматическом цикле. Поскольку в настоящее время существуют надежные экспериментальные методы определения геометрических параметров молекулы, копланарностъ и степень выравненности связей могут быть использованы в качестве критериев ароматичности. [26]
При втором способе написания подчеркивается, что существующие в уже образовавшемся комплексном ионе атомные связи по своей природе ничем не отличаются от каких-либо других атомных связей. Полинг сумел показать, что и здесь, так же как и у углерода, гибридизация приводит к выравниванию пространственно-направленных связей. При гибридизации двуя d - орбит, одной s - и трех р-орбит возникает шесть связей, направленных к вершинам правильного октаэдра. При гибридизации трех d - орбит и одной s - орбиты или ( как в случае углерода) одной s - орбиты с тремя р-орбитами образуются четыре тетра-ядрически направленные связи; при гибридизации одной d - орбиты с одной s - и двумя р-орбитами возникают четыре лежащие в одной плоскости связи, направленные к вершина квадрата. Подобное плоскостное расположение четырех лигандов действительно было установлено для некоторых комплексов, например для комплексов никеля, палладия и платины. II, в разделах о соединениях, для которых эти явления лучше всего изучены. [27]
При втором способе написания подчеркивается, что существующие в уже образовавшемся комплексном ионе атомные связи по своей природе ничем не отличаются от каких-либо других атомных связей. Полинг сумел показать, что и здесь, так же как и у углерода, гибридизация приводит к выравниванию пространственно-направленных связей. При гибридизации двух й-орбит, одной - и трех р-орбят возникает шесть связей, направленных к вершинам, правильного октаэдра. При гибридизации трех й-орбит и одной s - орбиты или ( как в случае углерода) одной s - орбиты с тремя р-орби-тами образуются четыре тетравдрически направленные связи, при гибридизации одной d - орбиты с одной s - и двумя jo - орбитами возникают четыре, лежащие в одной плоскости связи, направленные к вершинам квадрата. [28]
При втором способе написания подчеркивается, что существующие в уже образовавшемся комплексном ионе атомные связи по своей природе ничем не отличаются от каких-либо других атомных связей. Полинг сумел показать, что и здесь, так же как и у углерода, гибридизация приводит к выравниванию пространственно-направленных связей, При гибридизации двух d - орбит, одной s - и трех jo - орбит возникает шесть связей, направленных к вершинам правильного октаэдра. При гибридизации трех d - орбит и одной s - орбиты или ( как в случае углерода) одной s - орбиты с тремя р-орби-тами образуются четыре тетраэдрически направленные связи, при гибридизации одной rf - орбиты с одной s - и двумя р-орбитами возникают четыре, лежащие е одной плоскости связи, направленные к вершинам квадрата. [29]
Попытка объяснения отличительных свойств нафталина была дана на основе представлений Тиле об остаточных валентностях ( стр. Отличительные свойства бензола и равноценность всех связей в нем Тиле объяснял взаимным насыщением остаточных валентностей в замкнутой системе сопряженных связей ( стр. В молекуле нафталина выравнивание связей одновременно в обоих ядрах невозможно. Остаточные валентности каждого из двух атомов углерода, принадлежащих обоим ядрам, не могут в полной мере насытить остаточные валентности обоих смежных с ними атомов углерода в а-положениях. Поэтому все атомы углерода в а-положениях нафталиновой группировки сохраняют некоторую ненасыщенность; этим обусловлены и ослабление ароматического характера обоих ядер нафталина, и неравноценность связей в нем, и повышенная реакционная способность именно его а-положений. [30]