2-диметилциклопентан
Cтраница 3
 |
Хроматограмма разделения продуктов прямой перегонки калифорнийской нефти с конечной температурой кипения 227DC. [31] |
В - 2-метилпентан и циклопентан - б - триметилпентан: 7 - н-гексан; - 2 2-диметилпентан; 9 - метилцик-лопентан: Л1 - 3 3-диметилпентан и бензол; Л - циклогексан; 12 - метилгексан; 13 - 2.2 - диметнлпентан; 14 - 3-метилгексан; 15 - 1 1-диметилциклопентан; 16 - 3-этилпентан. It - ч-гелтан: / 9 - 2.2 - диметилгексан; 20 - 1-гыс - 2-диметилциклопентан; 21 - ме-тилциклогексан и 1 1 3-триметилциклопентан; 22 - 2 4-диметилгексан; 23 - этил-циклопентак: 2 - 1 - 2 2 3-триметилпентан; 26 - - транс-1 - и чис-4 - триметилциклопентан; 26 - l - тран. [32]
В случае н-гексана ката-лизат кроме исходного углеводорода содержал изогек-саны, н-гексен, изогексены, метилциклопентан, продукты его дегидрирования и бензол. Продукты превращения н-гептана состояли из изогептанов, н-гептена, изогепте-нов, этил - и 1 2-диметилциклопентанов, продуктов их дегидрирования и толуола. [33]
При разложении циклических аминонитренов наряду с сочетанием остатков R и R может иметь место образование непредельных соединений. Впервые подобные реакции наблюдались при окислении бромом 1-амино - 2 б-дипиано - 2 6-диме - тилпиперидина [3], когда, кроме цис - и трене-1 2-дициано - 1 2-диметилциклопентанов, был получен также 2 6 - дициано-гептен-2 ( см. схему на стр. [34]
Он исходил также из димедона, восстанавливал его в присутствии никеля Ренея под давлением водорода в 3 3-диметшщикло-гексанол - 1, который затем окислял концентрированной азотной кислотой, подвергал кетонизации получающиеся диметиладипиновые кислоты, гидрировал смесь образовавшихся кетонов в спирты, дегидратировал последние фосфорным ангидридом и к олефинам присоединял водород под давлением. Полученный Хеншеллом углеводород имеет температуру кипения на несколько градусов выше, чем препараты Кижнера и Шаванна, сходные друг с другом по своим физическим свойствам, и, по всей вероятности, является смесью, в которой преобладает 1 2-диметилциклопентан, образование которого можно было бы объяснить изомеризацией углеродного скелета при дегидратации фосфорным ангидридом. Выход конечного продукта очень невелик: из 439 г димедона получено всего 38 мл ( 28 - 29 г) непредельных углеводородов. [35]
При этом дегидратация 1-метилцик-лопентанола - 1 и 1 2-диметилцикло-пентанола - 1 проводилась при помощи щавелевой кислоты; метилцикло-пентен-1 окислялся в 2-метилцикло-пентанонон по прописи Платэ и Мельникова [4]; гидрирование 1 2-диметилциклопентена на платинированном угле осуществлялось при атмосферном давлении. Полученный 1 2-диметилциклопентан хроматогра-фировался на силикагеле, а затем разделялся на стереоизомеры перегонкой на колонке эффективностью 100 теоретических тарелок. [36]
Были найдены и определены все из могущих существовать парафинов, а также пяти - и пгестичленные соединения. Были найдены следы прежде не определенных в сырой нефти 2 2 3-триметилбутана и 2 2 4-триметил-пентана. Найдены были также другие трудно определяемые компоненты - 2 2-диметилпропан, 3 3-диметилпентан и l - wc - 2-диметилциклопентан. Метан и низкокипящие сернистые соединения или олефины отсутствовали или их содержание было ниже предела чувствительности. [37]
Были найдены и определены все из могущих существовать парафинов, а также пяти - и шестичленные соединения. Были найдены следы прежде не определенных в сырой нефти 2 2 3-триметилбутана и 2 2 4-триметил-пентана. Найдены были также другие трудно определяемые компоненты - 2 2-диметилпропан, 3 3-диметилпентан и l - ifwc - 2-диметилциклопентан. Метан и иизкокипящие сернистые соединения или олефины отсутствовали или их содержание было ниже предела чувствительности. [38]
 |
Изменение соотношения цис - и транс-изомеров 1 2-диме. [39] |
В этом же ряду Os / C и Pd / C занимают промежуточное место. Особо следует отметить, что на катализаторах, изученных в данной работе, состояние равновесия достигается из транс-формы. Это определяется, вероятно, тем, что термодинамическое равновесие этих двух стереоизомерных форм в изучаемом интервале температур сильно сдвинуто в сторону пгрянс-1 2-диметилциклопентана. [40]
Подробное исследование состава полученных катализатов показало, что основным направлением превращения метилциклогексана является дегидрогенизация его в толуол. Однако во всех случаях, кроме толуола, были найдены небольшие количества бензола и ксилола. В присутствии Pd - А12О3 и Pt - А12О3 основным продуктом изомеризации метилциклогексана является транс - 1 2-диметилциклопентан, в контакте с Rh - А12О3 и Ru - АЬО3 наряду с транс - 1 2-диметилциклопентаном образуется значительное количество 1 3-диметилциклопентана в цис - и транс-формах. Кроме того, почти во всех катализатах было найдено небольшое количество циклогексана. [41]
 |
Влияние температуры на выход продуктов превращения - гексана ( вес. %.| Влияние температуры на выход продуктов превращения - гептана ( вес. %. [42] |
Количество ароматических углеводородов в катализатах - гептана выше, чем в катализатах н-гексана. В продуктах превращения н-гептана обнаружены Этилциклопентан и цис - и транс-1 2-диметилциклопентаны, количество которых в катализатах с повышением температуры уменьшается. Таким образом, С5 - дегидроциклизация характерна и для н-гептана. Для выяснения поведения алкилциклопентанов в условиях ароматизации н-гексана и н-гептана были поставлены опыты с метилциклопентаном, этилциклопентаном и 1 2-диметилциклопентаном. Из таблиц видно, что дегид-роизомеризация этилциклопентана в толуол протекает значительно легче, чем дегидроизомеризация 1 2-диметилциклопентана в толуол и метилцикло-пентана в бензол. [43]
Подробное исследование состава полученных катализатов показало, что основным направлением превращения метилциклогексана является дегидрогенизация его в толуол. Однако во всех случаях, кроме толуола, были найдены небольшие количества бензола и ксилола. В присутствии Pd - А12О3 и Pt - А12О3 основным продуктом изомеризации метилциклогексана является транс - 1 2-диметилциклопентан, в контакте с Rh - А12О3 и Ru - АЬО3 наряду с транс - 1 2-диметилциклопентаном образуется значительное количество 1 3-диметилциклопентана в цис - и транс-формах. Кроме того, почти во всех катализатах было найдено небольшое количество циклогексана. [44]
Однако реактивы Гриньяра и диалкилкупраты лития присоединяются далеко не ко всем связям С С. По-видимому, в этих случаях происходит образование циклических интермедиатов, в которых магний координационно связан с гетероатомом. Выходы в этих реакциях бывают различными. Показано, что присоединение RMgX к неактивированным двойным и тройным связям может происходить внутримолекулярно [391]; например, при кипячении 6-хлоро - 1-гептена с магнием в течение 5 ч с выходом 88 % после гидролиза был получен 1 2-диметилциклопентан. [45]
Страницы: 1 2 3 4