Cтраница 3
Высокотемпературные бутадиен-стирольные каучуки получают с применением в качестве инициатора персульфата калия, для регулирования молекулярной массы используют диизопропилксанто-гендисульфид ( дипроксид), который вводят в систему в несколько приемов, или тре / п-додецилмеркаптан, который вводят в начале процесса. В качестве эмульгатора применяют смесь натриевых солей дибутйлнафталинсульфокислоты ( некаль) и синтетических жирных кислот С10 - С1в или калиевую солъ жирных кислот. Полимеризацию проводят до конверсии 60 %, в качестве стоппера используют нафтам-2, одновременно являющийся стабилизатором каучука, диметилдитиокарбамат натрия или древесно-смоляной антиполимеризатор. [31]
После полимеризации в смоле остается некоторое количество ненасыщенных связей, что обусловливает протекание процессов самоокисления и медленной полимеризации на воздухе. Поэтому при хранении лака этиноль его физико-химические свойства изменяются, а пленка лака, нанесенная на металл, быстро стареет. Для предупреждения самоокисления в лак этиноль вводится в количестве от 1 5 до 2 5 % стабилизатора, которым служит многоатомный фенол марки АО ( антиокислитель древесно-смо-ляной) и антиполимеризатор АП. Уменьшение склонности к старению достигается путем модифицирования лака этиноль различными добавками. [32]
Значительные технологические трудности возникают вследствие самопроизвольного образования и быстрого роста губчатого полимера изопрена. Этот нерастворимый рыхлый продукт осаждается на тарелках колонн, забивает щели колпачков, откладывается в штуцерах, люках и в других местах, препятствуя нормальному движению жидкостных и газовых потоков. По этой причине приходится останавливать и чистить некоторые колонны уже через 4 - 5 месяцев. Для борьбы с этим явлением вводят в перерабатываемые продукты антиполимеризаторы; кроме того, можно использовать некоторые защитные покрытия, предотвращающие образование и рост губчатого полимера, например, медные или бакелитовые покрытия. Последние уже давно используются для этой цели в цехах переработки бутадиена ( гл. [33]
Тример и тетрамер ацетилена являются отходами в производстве хлоропрена. Они легко полимеризуются с образованием смол, раствор которых в ксилольной фракции, известный под названием лак-этиноль, применяется для получения антикоррозионных покрытий. Смоляная часть лака составляет до 50 % от его веса и, в свою очередь, состоит примерно из 80 % полимеров дивинилацетилена и 20 % полимеров тетрамера ацетилена. Тример и тетрамер ацетилена могут оставаться в лак-этиноле в незаполимеризованном виде в количестве до 10 % от его веса. Тример и тетрамер - соединения весьма нестабильные, способные к самоокислению с образованием нестойких перекисных соединений. Наличие три-мера и тетрамера ацетилена, а также некоторого количества ненасыщенных связей у высших полимеров ацетилена придает этим соединениям как способность к дальнейшей полимеризации, так и легкую самоокисляемость. Образующиеся при этом перекисные соединения и обусловливают нестабильность лак-этииоля; для повышения стабильности к нему добавляют стабилизаторы: антиокислители и антиполимеризаторы. Стабилизаторы связывают поглощаемый жидкостью кислород и предохраняют полимеры ацетилена от окисления, однако и в присутствии стабилизаторов лак-этиноль не является стабильным материалом. [34]