Cтраница 4
Орбиты металла sp3dxz и dyz гибридизи-руются, образуя шесть гибридных орбит, направленных по ребрам треугольной антипризмы и очень похожих на октаэдри-ческие гибридные орбиты. Обе группы из трех связывающих орбит перекрывают циклопентадиенилы, расположенные в основании призмы, тс-орбиты которых скомбинированы таким образом, что образуют три эквивалентные орбиты с интервалом в 120 между собой. Следовательно, имеется шесть связывающих локализованных электронных пар, по три к каждому кольцу, на которых располагаются двенадцать электронов - десять от цик-лопентадиенилов и два от металла. Оставшиеся шесть электронов системы располагаются на несвязывающих d - -, dxy - и dz - орбитах металла, так же как в теории МО, и разница между обоими описаниями [33] меньше, чем кажется на первый взгляд. Основное различие заключается в том, что в теории МО орбиты 4s и 4р играют гораздо меньшую роль, чем в модели локализованных пар, в которой они НУЖНЫ для образования сильно направленных орбит металла. [46]
![]() |
Проекции структур InS ( a, GeS ( б ( слои перпендикулярны плоскости рисунка. Штриховые линии - связи In - In ( а. [47] |
Атомы одного типа имеют в ближайшем окружении 8Те на расстояниях 3 58 А в вершинах искаженной квадратной антипризмы, тогда как атомы другого типа - 4 тетраэдрически расположенные атома-соседа на расстояниях 2 82 А. [48]
![]() |
Характеристика полиэдрических молекул по Шульцу. [49] |
Более того, вторая призма в своей наиболее симметричной конфигурации является правильным полиэдром - кубом, а первая антипризма в своей наиболее симметричной конфигурации также является правильным полиэдром - октаэдром. [50]
![]() |
Проекция структуры ThCl4 ( UC14. [51] |
Из трех структурных типов с соотношением координационных чисел 8: 2 два имеют координационный многогранник в виде антипризмы, а один - в виде додекаэдра. Интересная структура ТЫ4 [18] состоит из слоев, образованных квадратными антипризмами Thlg, имеющими общими по две треугольные грани и по одному ребру. Структура этого типа рассмотрена в гл. Оба неэквивалентных атома циркония окружены восемью атомами фтора, образующими слегка искаженные квадратные антипризмы, каждая из которых имеет общие вершины с восемью другими. [52]
Октаэдры [ Сг ( Н 0) а ] расположены по одной оси с треугольниками С13, образующими тригональные антипризмы. [53]
Внутри такого тройного слоя атомы висмута имеют окружение из четырех атомов О и четырех атомов С1 по вершинам квадратной антипризмы. Однако имеется еще один атом С1, расположенный за центром большей квадратной грани антипризмы; эти дополнительные контакты Bi-Cl показаны на рис. 10.18 6 штриховыми линиями. [54]
В тетрагональной структуре СиАЬ атомы Си, имеющие тетрагонально-антипризматическую координацию, соединены в цепи, параллельные оси Z; антипризмы сочленяются друг с другом квадратными гранями в колонны. [55]
В свою очередь, атомы Сг образуют в результате вокруг атомов углерода координационную сферу в виде закрученного куба ( антипризмы): г ань куба грань кубооктаэдра. [56]
![]() |
Примеры семи - и восьмивершинных комплексов МЪ и Zr. [57] |
Аналогичная ситуация наблюдается и у соединений циркония, восьмивершинные полиэдры которого могут иметь как форму додекаэдра, так и архимедовой антипризмы. [58]
Для линейных молекул или ионов АХ2, молекул в виде плоских треугольников АХ3, тетраэдров АХ4, октаэдров АХви квадратных антипризм АХ8, в которых все связывающие пары соединяют идентичные атомы или группы, следует ожидать абсолютно правильного геометрического строения и одинаковых длин связей А-X, что подтверждается экспериментально. В каждом из вышерассмотренных типов молекул связывающие пары занимают геометрически равноценные положения вокруг центрального атома. [59]