Cтраница 4
Величина этого тока не зависит от высоты ртутного столба и, как правило, значительно возрастает при повышении температуры. [46]
![]() |
Идеальная форма полярограммы. [47] |
Если же Id не зависит от высоты ртутного столба, то лимитирующая стадия не связана с подводом или отводом реагирующих веществ. [48]
Сущность метода заключается в определении понижения высоты ртутного столба барометра при введении в барометрическую пустоту изучаемого вещества в количестве, достаточном для ее заполнения насыщенным паром. Упругость ( Р) измеряется разностью высот ртутных столбов до и после введения жидкости при условии, если температура ( t) в течение опыта не изменилась. [49]
Давление окружающей среды измеряется барометром обычно высотой ртутного столба в миллиметрах и называется барометрическим. [50]
![]() |
Струйчатый электрод и ячейка для него. [51] |
Прямая пропорциональность между скоростью вытекания и высотой ртутного столба соблюдается не для всех значений высоты. При достаточно больших значениях высоты ртутного столба скорость вытекания несколько меньше, чем этого требует прямая пропорциональность. Вивер и Пэрри [49] подробно изучили струйчатый электрод Гейровского и нашли, что толщина струи ртути не является постоянной по всей ее длине, не остается постоянной также и скорость движения ртути и; поэтому приведенные выше соотношения могут точно выполняться лишь в случае идеального струйчатого электрода. Однако для реальных электродов отклонения от этих соотношений не очень велики. [52]
![]() |
Струйчатый электрод и ячейка для него. [53] |
Прямая пропорциональность между скоростью вытекания и высотой ртутного столба соблюдается не для всех значений высоты. При достаточно больших значениях высоты ртутного столба скорость вытекания несколько меньше, чем этого требует прямая пропорциональность. Вивер и Пэрри [49] подробно изучили струйчатый электрод Гейровского и нашли, что толщина струи ртути не является постоянной по всей ее длине, не остается постоянной также и скорость движения ртути у; поэтому приведенные выше соотношения могут точно выполняться лишь в случае идеального струйчатого электрода. Однако для реальных электродов отклонения от этих соотношений не очень велики. [54]
Зависимость предельного тока от квадратного корня из высоты ртутного столба часто используют для установления характера исследуемых токов. Например, для процессов, контролируемых предшествующей химической реакцией, эта зависимость отличается от линейной. [55]
Процедура достижения желаемого давления с помощью изменения высоты ртутного столба состоит в следующем. Прежде всего определяют нулевой уровень, а затем увеличивают высоту верхнего резервуара для получения требуемой высоты ртутного столба. Для определения нулевого уровня необходимо подобрать соответствующие плитки и эталонную электрическую емкость, которая должна быть равна электрической емкости ртути в каждом резервуаре, когда оба резервуара откачаны. Когда это равенство емкостей снова достигается, причем в нижнем резервуаре имеется давление, в то время как верхний резервуар откачан, то высота столба ртути будет равна высоте добавочной стопки плиток в колонке для верхнего резервуара. [56]