Высота - первая волна
Cтраница 3
Если в молекуле имеется несколько сульфогрупп, то восстановление их протекает ступенчато, причем высота первой волны, отвечающей восстановлению первой сульфогруппы, ограничена скоростью диффузии с переносом двух электронов, тогда как последующие волны имеют кинетический характер. Высоты последующих волн заметно меньше предыдущих, так что для тетрасуль-фокислоты нафталина волна, отвечающая отщеплению последней сульфогруппы, вообще не наблюдается. С ростом рН раствора высота последующих волн падает. [31]
Определение метилметакрилата в этом случае следует проводить по второй волне, вычитая из нее значение высоты первой волны, соответствующей восстановлению дибутилфталата. [32]
VI, 1) устанавливается медленно по сравнению с периодом капания ( случай В), высота первой волны пропорциональна концентрации свободных ионов металла в растворе. Тогда константа образования комплекса может быть определена следующим образом. [33]
Соотношение высот первой и второй волны зависит от концентрации дикаприлата диэтилолова в растворе и щелочности фона: высота первой волны почти не изменяется с изменением рН раствора, а вторая волна увеличивается с возрастанием щелочности фона. [34]
При содержании стирола в смеси свыше 80 % ( по отношению к общему содержанию мономеров) определение высоты первой волны становится затруднительным, поэтому этот метод не следует применять для анализа таких смесей. [35]
Образование промежуточного дианиона может быть обнаружено по характеру влияния донора протонов ( фенола) на потенциал полуволн ( Е / г) и высоту первой волны. [36]
Равенство высот волн восстановления нитроформа и ионов водорода показывает, что скорость протонизации анионов нитроформа ионами водорода ( при этом образуется недиссоциированный нитроформ) очень велика и не сказывается на высоте первой волны. Другими словами, первая волна на полярограммах соли нитроформа в присутствии малых количеств сильной кислоты имеет квази-диффузионный характер [9], причем при относительном избытке ионов нитроформа ее предельный ток практически равен диффузионному току ионов водорода. [37]
 |
Катодные поляризационные кривые для стального электрода в растворах различной концентрации с рН 0. [38] |
Первая волна начинается от стационарного потенциала и с увеличением концентрации перекиси сдвигается параллельно себе в сторону положительных потенциалов. Высота первой волны не зависит от перемешивания ( ср. [39]
При увеличении рН высота волны уменьшается и одновременно появляется при более отрицательных потенциалах волна восстановления анионов кислоты. Высота первой волны оказывается ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича, исходя из соответствующей концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Наконец, ток первой волны резко возрастает при увеличении температуры, так что энергия активации процесса, соответствующего первой волне, оказывается значительно выше, чем энергия активации процесса диффузии. [40]
 |
Влияние рН раствора на полярографическое восстановление 4 5 - 10 - М пировиноградной кислоты ( СН3СОСООН ( по данным Р. Брдички. [41] |
При увеличении рН высота волны уменьшается и одновременно появляется при более отрицательных потенциалах волна восстановления анионов кислоты. Высота первой волны оказывается ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича, исходя из соответствующей концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. [42]
При увеличении рН высота волны уменьшается и одновременно появляется при более отрицательных потенциалах волна восстановления анионов кислоты. Высота первой волны оказывается ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича, исходя из соответствующей концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Наконец, ток первой волны резко возрастает при увеличении температуры, так что энергия активации процесса, соответствующего первой волне, оказывается значительно выше, чем энергия активации процесса диффузии. [43]
 |
Зависимость потенциалов полуволны. [44] |
Нитробензальдегид также дает две волны при значениях рН до 6; при больших рН получаются три волны. Высота первой волны / г-изо-мера не зависит от рН, а высота второй волны при повышении рН до 6 - 6 5 уменьшается вдвое по сравнению с первоначальной высотой, а при рН более 6 3 сумма диффузионных токов второй и третьей волн равна диффузионному току первой волны в кислой среде. Высота первой волны л-изомера также не зависит от значения рН; высота второй волны уменьшается с увеличением рН до 7, а при рН больших 7 составляет половину своего первоначального значения. [45]
Страницы: 1 2 3 4