Cтраница 1
Антирады служат для повышения сопротивления полимерного материала ионизирующему, а также космическому излучению. В качестве антирадов используют ароматические углеводороды, фенолы, амины и другие вещества, способные диссипировать эти виды излучений, трансформируя их в тепло или в энергию флюоресценции. [1]
Антирады обеспечивают хорошее сохранение модуля 100 и прочностных ( на сжатие) свойств материалов. Однако следует иметь в виду специфичность антирадов. В настоящее время механизм сохранения свойств с помощью антирадов еще недостаточно хорошо изучен. На основе различных исследований можно заключить, что резонанс и большие размеры молекул не являются обязательным условием эффективности антирадов. Точно так же наличие химически и радиационноустойчивых элементов само по себе не предохраняет вулканизат от радиационных повреждений. Поэтому, несмотря на то что известны типы соединений, поддающихся влиянию антирадов, степень сохранения свойств в каждом конкретном случае нельзя предсказать. [2]
Антирады действуют как энергетические губки: они принимают на себя энергию, поглощенную полимером, и рассеивают ее в виде тепла или флуоресценции, не претерпевая при этом существенных изменений. [3]
Антирады - это стабилизаторы, предотвращающие или замедляющие распад ПВХ под действием радиоактивных излучений. При поглощении энергии излучения полимером в качестве первичных продуктов образуются ионы, свободные электроны и возбужденные частицы. Ко вторичным продуктам радиолиза относятся радикалы и ион-радикалы, образующиеся при взаимодействии ионов, а также при распаде возбужденных ионов и молекул. При этом основной реакцией является сшивание макроцепей, сопровождающееся ухудшением эксплуатационных свойств ПВХ. [4]
Антирады защищают полимерные материалы от разрушающего действия - у-излучения. Такими свойствами в большей степени обладают ароматические углеводороды с конденсированными ядрами, а в меньшей степени-фенолы и ароматические амины. [5]
Антирадами могут быть и вещества, способные связывать атом водорода или отдавать его полимерному радикалу; последний при этом превращается в молекулу. К веществам, действующим по этому механизму, можно отнести дифенолы, меркаптаны, а также некоторые амино -, селен - и серусодержащие соединения. Они уменьшают и сшивание полимера. [6]
Типичными антирадами, например для ПММА, являются нафталин, антрацен, 1-нафтол, дифениламин, 1-нафталамин, эти л меркаптан, бензохинон, трифенил-фосфит. В производстве радиационно-стойких композиций на основе полиолефинов применяются алкилпроиз-водные пирена и флуорантена. Для бутадиен-нитрильных и г мс-полибутадиеновых каучуков в качестве антирадов, защищающих полимеры от сшивания, используются вторичные ароматические амины, представители классов дифениламина, фенил-2 - нафтиламина, фенотиазина, бензо-фенотиазина. [7]
Слабыми антирадами являются диалкил-дитиофосфаты, 2-меркаптобе зимидазол и исследованные амины. [9]
Исследованы как антирады в меньшей степени. Ранее было показано, что сам фенол защищает ПММА от - у-облучения; 3 5-диалкил - 4-оксн-бепзонная кислота, ее галоид или эфир являются антирадами для ПО и ПС. Ионол и все другие экранированные фенолы являются в какой-то степени антирадами, но менее эффективными, чем ароматические амины или полисопряженные системы. [10]
Было обнаружено, что некоторые антирады увеличивают в десять раз время сохранения при облучении предела прочности и относительного удлинения натурального каучука. В табл. 2.6 приведены десять лучших антирадов для натурального каучука, обеспечивающих сохранение предела прочности и относительного удлинения. [11]
Стабилизаторы делятся на антиоксиданты, антиозонанты, антирады и светостабилизаторы. Антиоксидантами и антиозонантами называют вещества, повышающие устойчивость полимеров к действию кислорода и атмосферного озона соответственно. Антирады повышают стойкость полимерных композиций к ионизационному излучению. Светостабилизаторы повышают стойкость полимеров против старения от действия солнечного света. [12]
Для этого обычно используют специальные добавки, именуемые антирадами: а) типа губка, когда вещество, поглощая энергетическое внешнее воздействие, не изменяется и б) типа жертва, когда вследствие поглощения энергии вещество необратимо изменяется. [13]
![]() |
Влияние антирадов на выход поперечных связей в СКВ.| Влияние мощности дозы облучения на кинетику структурирования СКВ на воз. [14] |
При облучении в вакууме и на воздухе полибутадиенов, содержащих антирады, наблюдается расход защитных агентов. Специальными опытами с мечеными дисульфидом и амином Оссе-форд [4] и Тернер [5] показали, что продукты превращения защитных агентов присоединяются к молекулам каучука. Сопоставляя полученные значения выхода с действием амина на кинетикуструктурирования получаем, что при израсходовании каждой молекулы амина подавляется образование примерно трех поперечных связей. [15]