Cтраница 3
Следовательно, именно в этой системе преобладают сольватно-разделенные, а не тесные ионные пары. Естественно, что относительная высота пика, соответствующего сольватно-разделен-ным парам, уменьшается с увеличением концентрации ионов, что свидетельствует о меньшей вероятности нахождения таких частиц в растворе. [31]
Аутентичные пробы экстрактов плодов ванили из различных частей света, обработанные, как описано выше, дали идентичные хроматограммы. При хроматографическом разделении пробы на карбоваксе 1500 при 200 были получены четыре основных пцка ( фиг. Обнаружено различие в относительных высотах пиков в зависимости от типа экстрагируемых плодов. Поэтому плоды были разбиты на типы А, В и С. Плоды ванили с Таити являются другим типом плодов ванили и дают отличающиеся хроматограммы ( фиг. [32]
Первый подход основан на том, что при постоянных условиях хроматографирования время удерживания данного вещества, а также все производные от него параметры являются постоянными величинами. Если времена удерживания веществ действительно одинаковы, относительная высота идентифицируемого пика возрастет вдвое, а ширина ( если колонка не перегружена образцом. Если высота увеличится меньше, чем в два раза, а ширина пика возрастет, это свидетельствует о неидентичности двух соединений. С помощью такого приема удается уловить незначительные различия в величинах удерживания. [33]
На рис. 11.3 сравнивается разделение замещенных антрахино-нов на колонках с высокомолекулярными углеводородами и ОДЦ-пермафазой. Приведенные на рисунке хроматограммы показывают, что на колонке с ОДЦ-пермафазой и эффективность выше, и разрешение лучше, хотя в данном случае эффективность отчасти повышается в результате увеличения температуры; сравнение обеих фаз при одинаковых температурах также показывает, что ОДЦ-перма-фаза имеет лучшие характеристики по сравнению с несвязанными фазами. Вероятно, улучшение характеристик объясняется тем, что ОДЦ-пермафаза образует более однородный слой неподвижной фазы на твердом носителе. Различия в относительных высотах пиков незначительны, так как используемые для оценки колонок растворы имели разную концентрацию компонентов. [34]
Первый подход основан на том, что при постоянных условиях хроматографирования время удерживания данного вещества, а также все производные от него параметры являются постоянными величинами. Количества идентифицируемого вещества и эталона при этом должны быть приблизительно равны. Если времена удерживания веществ действительно одинаковы, относительная высота идентифицируемого пика возрастет вдвое, а ширина ( если колонка не перегружена образцом. Если высота увеличится меньше, чем в два раза, а ширина пика возрастет, это свидетельствует о неидентичности двух соединений. С помощью такого приема удается уловить незначительные различия в величинах удерживания. [35]
Порфирины обладают характерными спектрами поглощения; поэтому спектроскопия оказы-вается чрезвычайно полезной при идентификации как отдельных порфиринов, так и всего класса в целом. Стандартный спектр порфиринов этио-типа приведен на фиг. ЗаТисключением положения максимумов поглощения и некоторых небольших различий в относительной высоте пиков, спектры копропор-фирина и протопорфирина в щелочном или в нейтральном растворе, а также в эфире имеют в общем такую же форму. Положение максимумов поглощения отчасти может зависеть от природы заместителей. Например, в эфире максимумы поглощения протопорфирина по сравнению с максимумами копропорфирина двинуты примерно на 8 ммк в сторону более длинных волн; каждая винильная группа дает сдвиг на 4 ммк. Введение боковых цепей определенного типа оказывает поразительное действие также на относительную высоту пиков. [36]
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) является наиболее надежным методом для определения степени стереорегулярности полимеров. Принцип ЯМР-спектроскопии основан на прецессии магнитного вектора вращающихся атомных ядер во внешнем магнитном поле. Оценка стереорегулярности методом ЯМР основана на том факте, что частота прецессии вращающихся ядер в молекуле зависит от ее окружения. Сдвиг возникает из-за экранирования атомных ядер внутримолекулярными магнитными полями. Каждая структурная единица ( например, mm, ттт, тттт, гг, т, гпг) имеет характеристический химический сдвиг, и ее доля определяется по относительной высоте пика. [37]
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) является наиболее надежным методом для определения степени стереорегулярности полимеров. Принцип ЯМР-спектроскопии основан на прецессии магнитного вектора вращающихся атомных ядер во внешнем магнитном поле. Оценка стереорегулярности методом ЯМР основана на том факте, что частота прецессии вращающихся ядер в молекуле зависит от ее окружения. Сдвиг возникает из-за экранирования атомных ядер внутримолекулярными магнитными полями. Каждая структурная единица ( например, mm, ттт, тттт, rr, rrr, mr) имеет характеристический химический сдвиг, и ее доля определяется по относительной высоте пика. [38]
Прямое сравнение величин удерживания осуществимо в том случае, когда в распоряжении исследователя имеется набор эталонов соединений, присутствие которых предполагается в данной смеси. В хроматограф вводят изучаемую смесь и затем последовательно все необходимые эталоны, измеряют времена удерживания. Различие времени удерживания эталона и идентифицируемого пика однозначно свидетельствует о неидентичности двух соединений, а совпадение указывает на то, что идентичность двух веществ вполне вероятна. Количества идентифицируемого вещества и эталона при этом должны быть приблизительно равны. Если времена удерживания веществ действительно одинаковы, относительная высота идентифицируемого пика возрастет вдвое, а ширина ( если колонка не перегружена образцом. Увеличение высоты пика менее чем в два раза и возрастание ширины свидетельствуют о неидентичности двух соединений. С помощью такого приема удается уловить незначительные различия в величинах удерживания. [39]
Порфирины обладают характерными спектрами поглощения; поэтому спектроскопия оказы-вается чрезвычайно полезной при идентификации как отдельных порфиринов, так и всего класса в целом. Стандартный спектр порфиринов этио-типа приведен на фиг. ЗаТисключением положения максимумов поглощения и некоторых небольших различий в относительной высоте пиков, спектры копропор-фирина и протопорфирина в щелочном или в нейтральном растворе, а также в эфире имеют в общем такую же форму. Положение максимумов поглощения отчасти может зависеть от природы заместителей. Например, в эфире максимумы поглощения протопорфирина по сравнению с максимумами копропорфирина двинуты примерно на 8 ммк в сторону более длинных волн; каждая винильная группа дает сдвиг на 4 ммк. Введение боковых цепей определенного типа оказывает поразительное действие также на относительную высоту пиков. [40]