Cтраница 1
Холодная вытяжка пленки-заготовки в капсулируемой жидкости имеет ряд технологических особенностей, не позволяющих заимствовать в неизменном виде режимы и устройства для вытяжки, применяющиеся в производстве ориентированных полимерных пленок. Вытяжка пленки в жидкости при температуре максимального структурного разрыхления ( см. разд. [1]
![]() |
Кинетика кристаллизации ПЭТФ в координатах уравнения Аврами. [2] |
Предварительная холодная вытяжка ПЭТФ приводит к уменьшению констант скоростей кристаллизации и увеличению энергии активации процесса. Это объясняется понижением сегментальной подвижности при ориентации полимера. [3]
Холодная вытяжка аморфных полимеров осуществляется при температурах, лежащих ниже области стеклования, причем иногда различие между температурами эксперимента и стеклования достигает 150 СГ. Эндрюс и другие исследователи в этой связи предполагают, что в процессе холодной вытяжки не совершается движений, в которые бы вовлекались длинные сегменты макромолекулярных цепей, а решающую роль играют структурные перестройки, связанные с движениями участков цепей, лежащих между зацеплениями или между узлами химических поперечных связей. [4]
![]() |
Обобщенные кривые релаксация - напряжение ( 15 - 70 С ( а и спектры времен релаксации ( б политетрафторэтилена ( 15 - 70 С. [5] |
Холодную вытяжку обычно считают пластическим течением полимеров в твердом состоянии. Чаще всего ( ПТФЭ составляет исключение) начало холодной вытяжки отмечается образованием шейки у данного образца под действием нагрузки, и пластическое течение продолжается обычно до разрыва образца. [6]
![]() |
Скачкообразное утонение ка - проновой нити при вытягивании - об. [7] |
Понятие холодная вытяжка условно, так как при этом не учитывается значительный разогрев нитей, происходящий при вытягивании. Повышение температуры внутри нити оказывается тем значительнее, чем толще нить, больше кратность и скорость ее вытяжки. В результате затраченной работы выделяется тепло, размягчающее материал в месте утонения нити, особенно в условиях, затрудняющих теплообмен вытягиваемой нити с окружающей средой. [8]
Собственно холодной вытяжки не существует, нить разогревается при вытягивании так же, как мягкое железо в процессе волочения проволоки. Углеродные цепи синтетических волокон, спряденных из расплава, значительно менее упорядочены, чем сравнительно жесткие молекулы целлюлозы, сохраняющие известную упорядоченность даже в растворенном н набухшем состоянии. Поэтому для упорядочения расшложепня молекул нити синтетических волокон приходится подвергать значительно большей вытяжке. [9]
Явление холодной вытяжки вблизи перехода второго рода было исследовано для различных полимеров; ПТФЭ дает возможность исследовать пластическую деформацию вблизи перехода первого рода. [10]
Собственно холодной вытяжки не существует, нить разогревается при вытягивании так же, как мягкое железо в процессе волочения проволоки. Углеродные цепи синтетических волокон, спряденных из расплава, значительно менее упорядочены, чем сравнительно жесткие молекулы целлюлозы, сохраняющие известную упорядоченность даже в растворенном и набухшем состоянии. Поэтому для упорядочения расположения молекул нити синтетических волокон приходится подвергать значительно большей вытяжке. [11]
Изучению холодной вытяжки кристаллических полимеров посвящено большое число работ. [12]
Процессы холодной вытяжки аморфных и кристаллических полимеров по мнению ряда авторов [10] не имеют принципиальных различий, так как образующаяся в результате вытяжки фибриллярная структура наблюдается как у аморфных, так и у кристаллических полимеров, а исходная структура полимера в процессе вцтяжки полностью разрушается. Однако такой вывод не совсем корректен, так как основан на результатах исследования структуры полимеров в исходном изотропном и высокоориентированных состояниях, не учитывает различий в перестройке структуры аморфных - и кристаллических полимеров. С позиций механики полимеров структурные особенности разрыхления деформируемых полимерных пленок при вытяжке мало существенны, так как прочность ориентированных полимеров определяется их несущим сечением и не зависит от того, как перемещаются в пространстве микрофибриллярные элементы до слияния в плотную макрофиб-риллярную структуру. С позиций технологии капсулирования веществ в пленках, наоборот, существенными являются количественные закономерности перемещения структурных элементов деформируемого полимера, их пространственное расположение на разных этапах вытяжки. [13]
При холодной вытяжке процесс протекает с образованием шейки и резким переходом от неориентированного состояния к ориентированному. При этом происходит плавление кристаллических областей под влиянием приложенного усилия, сопровождающееся дальнейшей рекристаллизацией. С повышением температуры малодеформируемые пленки становятся все более деформируемыми за счет развития шейки, а затем и вытяжки ее самой. [14]
При холодной вытяжке полимеры приобретают особую структуру, образованную плотноупакованными элементами диаметром 10 - 15 нм, называемыми фибриллами. Тем не менее физические особенности этого процесса остаются еще далеко не очевидными и, в частности, не вполне ясным остается фундаментальный вопрос о том, каков механизм, приводящий при холодной вытяжке к диспергированию полимерного материала на мельчайшие агрегаты макромолекул. Для того, чтобы понять это, следует обратиться к основным особенностям строения и свойств твердых ( стеклообразных и кристаллических) полимеров. [15]