Ориентационная вытяжка - полимер
Cтраница 1
Ориентационная вытяжка полимеров может привести не только к ориентации осей макромолекул в направлении вытяжки, но и к увеличению степени кристалличности полимера. Изменения е и е, вызванные увеличением кристалличности при вытяжке полимера, могут оказаться большими, чем изменения, обусловленные появлением анизотропии вследствие ориентации. [1]
Ориентационная вытяжка полимеров приводит к появлению анизотропии как диэлектрической проницаемости, так и фактора диэлектрических потерь при измерении этих величин в диапазоне СВЧ вдоль или поперек оси ориентации [ 1, с. Для полистирола этот рост потерь хорошо коррелируется с ИК-поглощением при 300 мкм. Как отмечается в работе [230], подобная корреляция имеет место и для кварцевых стекол в диапазоне частот 109 - 1012 Гц, что указывает на возможность вклада резонансного поглощения в величину е не только в ИКтобласти длин волн, но и на СВЧ. [2]
 |
Энергии активации ( Е и предэкспоненциальные множители ( D0. [3] |
Таким образом, ориентационная вытяжка полимера слабо сказывается на вращательной подвижности низкомолекулярной частицы, но оказывает заметное влияние на ее трансляционную подвижность. [4]
 |
Типичный вид диаграммы растяжения ( зависимости напряжения а от растяжения е кристаллич. полимера, ориентируемого при различных темп-рах ( Т1Т2 Т3Т4. [5] |
Для анализа и характеристики ориентационной вытяжки полимеров часто пользуются диаграммами растяжения. [6]
О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы, но это - кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов. [7]
В то же время интенсивность окислительной деструкции полимеров при радиационном старении может быть снижена ориентационной вытяжкой полимера, при которой возрастает плотность упаковки полимерных цепей, затрудняющая диффузию озона и кислорода в глубь образца, и повышается стойкость полимеров к старению. Однако при больших степенях вытяжки, когда ориентация завершена, а дальнейшая вытяжка лишь уменьшает толщину образца ( появляются микро - и субмикротрещины), опять облегчается диффузия озона и кислорода в глубь образца и стойкость полимерных диэлектриков к радиационному и электрическому старению резко понижается. [8]
В настоящее время выполнен ряд измерений тепловых эффектов, сопровождающих обратимую деформацию кристаллических и стеклообразных полимеров и каучуков, а также тепловых эффектов при ориентационной вытяжке полимеров. Результаты определения тепловых эффектов при механич. [10]
Уменьшение проводимости примерно на порядок с ростом An до 1 - 10 - 2 обусловлено снижением подвижности ионов. Коэффициент диффузии молекул азота уменьшается примерно так же. Характерно, что ориентационная вытяжка полимеров не приводит к изменению энергии активации электрической проводимости, подвижности ионов и диффузии нейтральных низкомолекулярных веществ. Следовательно, уменьшение у, х и D при ориентационной вытяжке полимера вызвано, очевидно, снижением энтропии ионов и молекул. [11]
Уменьшение проводимости примерно на порядок с ростом An до Ы0 - 2 обусловлено снижением подвижности ионов. Коэффициент диффузии молекул азота уменьшается примерно так же. Характерно, что ориентационная вытяжка полимеров не приводит к изменению энергии активации электрической проводимости, подвижности ионов и диффузии нейтральных низкомолекулярных веществ. Следовательно, уменьшение у, к и D при ориентационной вытяжке полимера вызвано, очевидно, снижением энтропии ионов и молекул. [12]
 |
Схема строения ( а и прорастания ( б микроскопических трещин в нагруженных полимерах. [13] |
Скорость роста микротрещин и их перерастания в макротрещины зависит от строения и формы микротрещин. У полимеров строение трещин зависит от особенностей их структуры и молекулярной организации. Деформации полимеров, как известно, в стеклообразном состоянии очень малы, а в области микротрещин они возрастают и может происходить ориентационная вытяжка полимера. Это является специфическим свойством полимеров, обусловленным размерами, формой, гибкостью макромолекул и структуро-образованием в полимерах. Образовавшиеся тяжи несколько замедляют рост трещин, но по мере их растяжения и возрастания напряжения они разрываются и трещина разрастается в определенном направлении, переходя в макротрещину, вплоть до разрыва образца. [14]
Уменьшение проводимости примерно на порядок с ростом An до 1 - 10 - 2 обусловлено снижением подвижности ионов. Коэффициент диффузии молекул азота уменьшается примерно так же. Характерно, что ориентационная вытяжка полимеров не приводит к изменению энергии активации электрической проводимости, подвижности ионов и диффузии нейтральных низкомолекулярных веществ. Следовательно, уменьшение у, х и D при ориентационной вытяжке полимера вызвано, очевидно, снижением энтропии ионов и молекул. [15]
Страницы: 1 2