Выход - дихлорбутен
Cтраница 1
Выход дихлорбутенов зависит от состава бутадиена, в то время как соотношение полученных изомеров-только от условий хлорирования. В данном случае смесь нестабильна и может изомеризоваться самопроизвольно ( см. прим. [1]
Выход дихлорбутенов в указанных условиях составляет 80 - 85 % в расчете на прореагировавший дивинил. В качестве побочных продуктов хлорирования дивинила ( полученного из спирта) получаются тетрахлорбутан, 2 3-дихлорбутан и хлоропрен. [2]
С повышением температуры выход дихлорбутенов снижается за счет образования тетрахлорбутена; при низких температурах преобладает 1 2-изо-мер. В присутствии катализаторов кислотного типа ( BF3, ZnCb и др.) эти изомеры способны переходить друг в друга с образованием равновесной смеси, содержащей 70 % 1 4-изомера. [3]
С повышением температуры выход дихлорбутенов снижается ( за счет образования тетрахлорбутена); при низких температурах преобладает 1 2-изомер. В присутствии катализаторов кислотного типа ( ZnCl2 и др.) эти изомеры способны переходить друг в друга с образованием равновесной смеси, содержащей 70 % 1 4-изомера. [4]
 |
Реактор хлорирования. [5] |
При хлорировании бутадиена в интервале 180 - 240 С в псевдоожиженном слое мелко измельченного угля41 выход дихлорбутенов при 180 С равен 80 %, но при длительном использовании насадки снижается. [6]
Исследовано влияние температуры, мольного соотношения хлора и бутадиена, разбавления хлора азотом при хлорировании бутадиена в паровой фазе на выход дихлорбутенов. [7]
Хлорирование проводят в паровой фазе при 290 - 330 С ( при строго ограниченном содержании О2 и влаги); конверсия бутадиена обычно 10 - 25 %, выход дихлорбутенов 85 - 95 %, соотношение 3 4-дихлор - 1-бутена и 1 4-дихлор - 2-бутеиа ( 30 - 40): ( 60 - 70); изомеризацию 1 4-дихлор - 2-бутена осуществляют в жидкой фазе при 100 С под вакуумом в присут. Си И СиС1 или нафтената Си ( с содержанием металлич. [8]
Из рассмотренных методов получения дихлорбутенов наибольший интерес представляют газофазное хлорирование и хлорирование переносчиками хлора. Выход дихлорбутенов в обоих методах превышает 90 %, однако продукт-сырец, полученный при хлорировании переносчиками хлора, содержит - 98 % основного вещества и может быть использован в синтезе 1 4-дицианобутена - 2 без дополнительной очистки. Это делает процесс хлорирования бутадиена переносчиками хлора наиболее перспективным для получения дихлорбутенов. [9]
 |
Хроматограмма смеси продуктов хлорирования бутациена-1 3. [10] |
При отношении С12: С4Н 1: 2 получен 96 - 98 % - ный выход дихлорбутенов ( по бутадиену), однако процесс протекал нестабильно и сопровождался разложением продуктов реакции с выделением сажи. [11]
Поданным работы2 также найдено, что при хлорировании бутадиена при 70 - 290 С отношение С1а: С4Н6 существенно влияет на процесс. При температурах 70 - 85 С, оптимальном отношении С12: С4Н, равном ( 1 1 - 1 2): 1, и скорости подачи реакционных газов 15 - 18 л / ч на 1 см2 сечения аппарата выход дихлорбутенов достигал 85 - 90 % по бутадиену и 75 % по хлору. На рис. 34 приведена хроматограмма продуктов хлорирования бутадиена. [12]
Страницы: 1