Выход - первичный амин
Cтраница 1
Выход первичного амина удается как будто увеличить, применив большой избыток аммиака. Особенно благоприятный результат получается при действии избытка NH3 на ароматические ке-тоны, дающие до 90 % первичного амина. [1]
Это повышает выход первичного амина, причем добавка хлорида аммония к реакционной массе еще более увеличивает эффект. Такое же влияние оказывает диоксид углерода, связывающий амины в виде карбонатов. При проведении синтеза в присутствии хлорида или карбоната аммония хороший выход первичного амина достигается уже при 2 - 4-кратном избытке аммиака по отношению к хлорпроизвод-ному. Очевидно, что при синтезе ароматических аминов - менее слабых оснований, чем аммиак, эти же факторы будут действовать в обратном направлении. [2]
Замена хлорамина на бромамин NH2Br [111] снижает выход первичного амина. Дибромамин NHBr2 [112] при взаимодействии с реактивом Гриньяра образует смесь первичного и вторичного амина и аммиака. [3]
Применяя большой избыток аммиака или добавляя карбонат либо хлорид аммония, можно повысить выход первичного амина. [4]
Предложены различные способы увеличения содержания первичного амина в продуктах восстановления. Выход первичного амина может быть увеличен, если в качестве катализатора использовать окись платины, а в качестве реакционной среды-ледяную уксусную кислоту. [5]
Такой же выход первичного амина, наряду со следами вторичного амина, получается при нагревании с аммиаком до 350 в течение 8 час. [6]
Высокая основность алифатических аминов обусловливает смещение равновесия в правую сторону, но избыток аммиака препятствует этому. В результате значительная часть амина все же переходит в. Это повышает выход первичного амина, причем добавка хлористого аммония к реакционной массе еще более увеличивает эффект. Такое же влияние оказывает двуокись углерода, связывающая амины в виде карбонатов. [7]
Высока я основность алифатических аминов обусловливает смещение рашовесия вправо, но избыток аммиака препятствует этому. В результате значительная часть амина все же переходит в не-реакциэпноспособное состояние и не участвует в образовании остальных продуктов. Это повышает выход первичного амина, причем добавка хлористого аммония к реакционной массе еще более увеличивает эффект. Такое же влияние оказывает диоксид углерода, связывающий амины в виде карбонатов. При проведении синтеза в присутствии хлорида или карбоната аммония хороший выход первичного амина достигается уже при 2 - 4-кратном избытке аммиака по отношению к хлорпроизводному. Очевидно, что при синтезе ароматических аминов - менее слабых оснований, чем аммиак, эти же факторы будут действовать в обратном направлении. [8]
Фенолы в этих условиях превращаются в смесь первичных и вторичных ариламинов. Такой же выход первичного амина, наряду со следами вторичного амина, получается при нагревании с аммиаком до 350 в течение 8 час. [9]
 |
Зависимость состава реакционной массы от соотношения исходных реагентов при алюилировании аммиака алифатическим хлорпроизводным ( а и. [10] |
Высокая основность алифатических аминов обусловливает смещение равновесия в правую сторону, но избыток аммиака препятствует этому. В результате значительная часть амина все же переходит в нереакционноспособное состояние и не участвует в образовании остальных продуктов. Это повышает выход первичного амина, причем добавка хлористого аммония к реакционной массе еще более увеличивает эффект. Такое же влияние оказывает двуокись углерода, связывающая амины в виде карбонатов. При проведении синтеза в присутствии хлористого аммония или карбоната аммония хороший выход первичного амина достигается уже при 2 - 4-кратном избытке аммиака по отношению к хлорпроизводному. Очевидно, что при синтезе ароматических аминов - менее слабых оснований, чем аммиак, эти же факторы будут действовать в обратном направлении. [11]
По реакции Гофмана алкилгалогениды обычно обрабатывают водным или спиртовым раствором. В зависимости от соотношения реагентов получают смесь первичного, вторичного и третичного аминов, а также четвертичной аммониевой соли. Введение в реакционную смесь большого избытка аммиака увеличивает выход первичного амина, а избыток алкилгалогенида приводит к повышению выхода третичного амина. Аммиак, находящийся в избытке, способен вступать в реакцию с солями аминов, образуя алкиламин. Для получения третичного амина соль четырех-замещенного аммониевого основания обрабатывают при нагревании раствором щелочи. [12]
Страницы: 1