Cтраница 4
Селективность окисления метилнафталияа в смеси с нафталином увеличивается за счет, подавления последним реакции полного сгорания ооновиого неустойчивого промежуточн01Го продукта - 2 - нафтаЛ Ьдегида. Предложено объяснение аффекта увеличения выхода фталевого ангидрида при Оки сл нИ И смесей нафталина с метилнафталино-м. [46]
Таким образом, принципиально возможно непосредственное окисление нафталинового сырья низких кондиций. Однако, ввиду того, что выход фталевого ангидрида из этого сырья относительно невысок, вопрос его использования должен решаться на основании тщательных технико-экономических расчетов. [47]
Исследовано окисление нафталиновых фракций с различным содержанием нафталина, полученных гидродеалкилированием ароматического экстракта каталитического газойля. Показано, что при окислении нафталиновых фракций выход фталевого ангидрида, считая на содержащийся нафталин, увеличивается, достигая 94 % от теоретического. [48]
Фталевый ангидрид получают окислением нафталина в трубчатом реакторе ( длина труб 3 м, диаметр 30X2 5 мм) производительностью 540 кг / ч по фталевому ангидриду. Определить число труб в реакторе, если выход фталевого ангидрида равен 88 % в расчете на нафталин. [49]
Однако окисление подобного сырья сопряжено с повышенным тепловыделением и снижением выхода фталевого ангидрида при одновременном снижении объемной производительности катализатора. [50]
Здесь при практически полной конверсии о-ксилола селективность по фталевому ангидриду оказывается значительно более низкой, а выход малеинового ангидрида возрастает до 5 - 8 %, и на крупных установках становится выгодным выделять его из полученных смесей в виде товарного продукта. Лучшим катализатором окисления о-ксилола является оксидный ванадий-титановый контакт, на кото-рои выход фталевого ангидрида достигает 70 - 75 % при 370 - 40 ( i С. Несмотря на более низкий выход фталевого ангидрида, производство его из менее дорогостоящего о-ксилола растет. [51]
Здесь при практически полной конверсии о-ксилола селективность по фталевому ангидриду оказывается значительно более низкой, а выход малеинового ангидрида возрастает до 5 - 8 %, и на крупных установках становится выгодным выделять его из полученных смесей в виде товарного продукта. Лучшим катализатором окисления о-ксилола является оксидный ванадийтита-новый контакт, на котором выход фталевого ангидрида достигает 70 - 75 % при 370 - 400 С. Несмотря на более низкий выход фталевого ангидрида, производство его из менее дорогостоящего о-ксилола растет. [52]
В принципе 63 5 кг фталевого ангидрида можно получить из 45 4 кг ксилола, а при окислении нафталина из 45 4 кг нафталина можно получить только 52 6 кг фталевого ангидрида. Однако в действительности при окислении ксилола, по-видимому, невозможно достигнуть выходов фталевого ангидрида выше чем 50 - 60 % мол. Выходы же фталевого ангидрида при окислении нафталина обычно достигают 85 - 90 % мол. [53]
Дальнейшее изучение кинетики и механизма реакций деструктивного окисления ароматических углеводородов является поэтому необходимым. В настоящее время они изучаются параллельно с совершенствованием процессов окисления ароматического сырья для увеличения выхода фталевого ангидрида. Тщательное исследование именно в этом направлении осуществлено недавно польскими химиками Чарнота, Орловским и Циборов-ским [334], которые опробовали большое число вариантов состава ванадиевых катализаторов и условий проведения процесса, чтобы ускорить реакцию образования фталевого ангидрида и увеличить его выход. [54]
В США промышленное производство фталевого ангидрида из ортоксилола начато в 1945 г. Принцип получения фталевого ангидрида из нафталина и ортоксилола в значительной мере одинаков. Ортоксилол как сырье более экономичен, однако на практике окисление протекает не совсем селективно и выход фталевого ангидрида составляет лишь около 50 %, тогда как при окислении нафталина он достигает 85 % и выше. [55]
Для обоснованного составления технических условий на нафталиновую фракцию, определения оптимальных параметров процесса окисления, уточнения выхода и установления продолжительности службы катализатора требуется дальнейшее изучение окисления нафталиновых фракций. Целесообразность использования нафталиновой фракции может быть определена на основании комплексного технико-экономического анализа способа окисления с учетом увеличения коэффициента извлечения нафталина из каменноугольной смолы и некоторого снижения выхода фталевого ангидрида. [56]
Для получения фталевого ангидрида были предложены фракции каталитического газойля и фракции пиролиза, содержащие 25 - 37 % алкил-нафталиновых углеводородов с пределами кипения 230 - 250 и 200 - 300 С. Выход фталевого ангидрида на ароматические углеводороды составляет 75 - 85 и 30 - 40 % ( по весу) на сырье. [57]
Состав исходного сырья в настоящее время различен. Окисляют как чистый нефтехимический нафталин, так и смеси нафталина с метилнафталинами и другими примесями, получаемые на коксохимических предприятиях. Хотя выход фталевого ангидрида при окислении метилнафталинов не превышает 40 %, но в смеси с нафталином повышается селективность окисления в целевой продукт обоих компонентов сырья [ 128, с. Содержание до 10 - 15 % метилнафталинов несколько повышает выход целевого продукта, производительность катализатора возрастает на 10 - 13 % и снижается образование нафтохинона. [58]