Выход - камфен
Cтраница 1
Выход камфена в обоих случаях примерно одинаков. Срок службы катализатора в непрерывном процессе очень, велик и, пожалуй, определяется н е столько его отравлением, сколько разрушением зерен. Такая устойчивость катализатора, по-видимому, является результатом того, что процесс ведется в проточной системе и отравляющие катализатор вещества непрерывно вымываются. По этой причине в начале процесса происходит некоторое снижение активности катализатора, пока не установится равновесие между адсорбированными на катализаторе ядами и ядами, находящимися в растворе. Посл е того как это равновесие установилось, катализатор долгое время сохраняет постоянную активность. [1]
 |
Вероятные положения молекул пинена адсорбции поверхностью катализатора. [2] |
Поэтому получение различных выходов камфена и моноциклических терпенов при каталитической изомеризации пинена на разных катализаторах является результатом того, что их поверхности различно ориентируют молекулу при сорбции. [3]
Поэтому наибольшую выгоду для производства могло бы дать повышение выхода камфена против существующего, и вслед за этим его перевод на непрерывный процесс, который рассматривался бы как прогрессивный лишь при условии ( как минимум) получения того же выхода камфена, что и при периодическом процессе, полного отсутствия пинена в изомеризатах и разумного расхода катализатора. [4]
Значительно большего внимания заслуживают работы, предпринятые для изменения свойств алюмосиликатных катализаторов с целью повышения выходов камфена и улучшения процесса изомеризации пинена в целом. [5]
Эти выводы до известной степени подтверждены в работе [113], где показано, что увеличение пористости катиоиообменных смол и придание этим порам определенной структуры не приводит к увеличению выхода камфена при изомеризации пинена в присутствии указанного катализатора. [6]
Поэтому наибольшую выгоду для производства могло бы дать повышение выхода камфена против существующего, и вслед за этим его перевод на непрерывный процесс, который рассматривался бы как прогрессивный лишь при условии ( как минимум) получения того же выхода камфена, что и при периодическом процессе, полного отсутствия пинена в изомеризатах и разумного расхода катализатора. [7]
Тищенко и Рудаков показали, что параллельно с изомеризацией пинена в камфен и моноциклические терпены происходит полимеризация продуктов реакции, которая протекает медленнее их образования, поэтому для получения хорошего выхода камфена необходимо своевременно прервать реакцию. Если этого не сделать, выход камфена может снизиться. [8]
По предварительным данным, удельная производительность установки при этом не меняется, но выход камфена мало отличается от выхода при периодическом процессе. Расход катализатора значительно более высокий, чем при использовании его в виде суспензии. [9]
Установлено, что серная и фосфорная кислоты, изомеризую-щие пинен почти исключительно в моноциклические терпены, после нанесения на поверхность некоторых каталитически неактивных носителей начинают изомеризовать его и в камфен. При этом было показано, что соотношение между образующимися при реакции моноциклическими терпенами и суммой камфе-на и фенхенов зависит не от природы кислот, нанесенных на поверхность носителя, а от специфических свойств самого носителя. Например, выход камфена при каталитической изомеризации пинена под влиянием серной, фосфорной кислот и алюмосиликата, нанесенных на поверхность каталитически неактивной двуокиси кремния, совершенно одинаков. [10]
Рудаков, Шестаева и Иванова [149] изучали влияние структуры поверхности твердого катализатора на направление реакции. Было установлено, что серная и фосфорная кислоты, изомеризующие пинен почти исключительно в моноциклические терпены, после нанесения на поверхность некоторых каталитически неактивных носителей начинают изомеризовать его и в камфен. При этом было показано, что соотношение между образующимися при реакции моноциклическими терпенами и суммой камфена и фенхенов зависит не от природы кислот, нанесенных на поверхность носителя, а от специфических свойств самого носителя. Например, выход камфена при каталитической изомеризации пинеиа под влиянием серной, фосфорной кислот и алюмосиликата, нанесенных на поверхность каталитически неактивной двуокиси кремния, совершенно одинаков. Это показывает, что образование тех или иных продуктов реакции определяется ие только способностью твердого катализатора отщеплять протон, но и структурой его поверхности. [11]
Полученный IB конце реакции изомеризат отделяют декантацией или фильтрованием от катализатора. Этот катализатор может быть добавлен во втором цикле к свежей порции пинена. При этом происходит десорбция основной массы сорбированных на катализаторе продуктов окисления и катализатор становится пригодным для изомеризации новой загрузки пинена. Каталитическая активность регенерированного катализатора несколько ниже каталитической активности свежего, но выход камфена с этим катализатором получается даже несколько более высокий, чем выход со свежим катализатором. В случае значительной потери активности к регенерированному катализатору добавляют некоторое количество свежего. В результате при многократном использовании катализатора его расход на производстве снижается до сотых я даже тысячных долей процента в расчете на переработанный пинен. [12]
Страницы: 1