Cтраница 2
![]() |
Пиролиз ацетил-ацетона. [16] |
Однако, имеется возражение против такого допущения. Прежде всего количество ниже кипящего вещества в конденсате очень мало. Во-вторых; при 700 выход кетена из ацетил-ацетона уменьшается до очень низкой величины. [17]
Избыток паров ацетона быстро выталкивает кетен из трубки, благодаря чему уменьшается термическое разложение последнего с образованием окиси углерода и этилена. Поэтому необходимо, чтобы не меньше половины взятого ацетона проходило через трубку, не изменяясь, что контролируется по объему дестиллата, собирающегося в приемнике. В случае образования меньшего количества дестиллата выход кетена значительно падает. [18]
В производственных масштабах кетен получается путем пиролиза уксусной кислоты при давлении 40 - 100 мм [ Hagemeyer, Ind. В качестве катализаторов могут применяться этиловые эфиры азотной, азотистой и фосфорной кислот или их смесь. Так, при пропускании паров уксусной кислоты через стальную трубку при 820 и 360 мм в присутствии указанных катализаторов выход кетена на конвертированную уксусную кислоту составляет около 10 % [ франц. [19]
Реакционные газы, выходящие из трубчатого аппарата, быстро охлаждают. При этом тары ацетона конденсируются, а кетсн полностью растворяется п ацетоне. После отделения в сепараторе не растворяющихся в ацетоне газов метан и др.) кстен выделяют из растиора, а ацетон возвращают на пиролиз. Общин выход кетена, считая на ацетон, составляет 75 - 80 % от теоретического. [20]
Скорость термического разложения окиси этилена при 400 С в присутствии пропилена уменьшается примерно в 2 раза. При этом в начальной стадии увеличивается выход ацетальдегида и уменьшается выход кетена. Разложение окиси этилена в присутствии пропилена является реакцией первого порядка, энергия активации которой составляет 57 4 ккал, в то время как без добавки пропилена она равна 52 7 ккал. При этом9 в отличие от реакции с добавкой пропилена выход ацетальдегида снижается, а выход кетена увеличивается. При всех условиях выход формальдегида незначителен. [21]