Выход - адипиновая кислота
Cтраница 3
Аналитическое выражение количественной связи между выходом адипиновой кислоты и температурой реакции в условиях низкотемпературного окисления может быть выведено следующим образом. [31]
Влияние концентрации димера дву-окиси азота на выход адипиновой кислоты можно видеть из сопоставления данных двух опытов об относительном составе реакционной смеси и соотношении выходов сырой адипиновой кислоты и нитроциклогексана при взаимодействии в обычных условиях в течение 60 дней. [32]
В проведенных им опытах был достигнут выход адипиновой кислоты 18 - 24 % на превращенный циклогексан. Позднее было установлено, что указанная реакция протекает по радикальному механизму с участием двуокиси азота. Азотная кислота в отсутствие двуокиси азота, образующейся в процессе, не реагирует с циклогексаном. [33]
 |
Зависимость выхода адипиновой кислоты от давления в присутствии Си ( 0 165 моль / л при разных температурах. Пунктирная кривая - без катализатора при 95 С. [34] |
Реакция ( 43) обусловливает увеличение выхода адипиновой кислоты при совместном применении солей меди и метаванадата аммония, поскольку в результате этой реакции устраняется избыток ионов нитрозила. Опыт подтверждает это объяснение, так как с увеличением концентрации меди возрастает выход окиси азота. [35]
Максимум на кривой, выражающей зависимость выхода адипиновой кислоты от давления, наблюдается в интервале температур 60 - 70 С. При более высоких температурах медь перестает повышать выход адипиновой кислоты, в то время как при некаталитическом окислении циклогексанола кривая зависимости выхода адипиновой кислоты от давления проходит через максимум при 95 С. [36]
Применение же смешанного медно-ванадиевого 14 катализатора повышает выход адипиновой кислоты до 90 - 95 % от теоретического. [37]
Из сказанного следует, что для повышения выхода адипиновой кислоты при окислении циклогексана молекулярным кислородом следует провести более подробное изучение механизма двух последних промежуточных реакций и найти условия и катализаторы, при которых ОБИ протекают без значительного образования побочных продуктов. По-видимому, этому способствует проведение окисления циклогексана в присутствии небольших добавок двуокиси азота ( см. гл. Роль окислов азота в этом случае, помимо увеличения скорости зарождения, сводится также к быстрому окислению адипинового моноальдегида в кислоту, минуя многочисленные стадии, возникающие при обычном окислении, прохождение которых сопряжено со значительным количеством побочных процессов. [38]
Показано, что в присутствии нитрата четырехвалентного церия выход адипиновой кислоты при окислении циклогексанола азотной кислотой существенно возрастает. [39]
По мере увеличения в смеси содержания Х - масла выход адипиновой кислоты снижается и при доокислении одного Х - масла составляет 0 38 кг / кг органического сырья. Наряду со снижением выхода адипиновой кислоты увеличивается выход низших дикарбоновых кислот. Минимальная суммарная концентрация этих кислот в реакционной смеси, равная 1 3 % вес. При увеличении содержания Х - масла в окисляемом органическом сырье концентрация низших дикарбоновых кислот возрастает и при окислении одного Х - масла достигает 7 2 % вес. [40]
 |
Окисление азотной кислотой Х - масла при давлении 3 5 am. [41] |
При окислении азотной кислотой предварительно омыленного Х - масла выход адипиновой кислоты возрастает. [42]
Влияние соотношения циклогексан - уксусная кислота на скорость реакции и выход адипиновой кислоты. Для получения адипиновой кислоты наиболее целесообразно применять смеси с содержанием циклогексана 20 - 30 % вес. [43]
С другой стороны, как показывают опыты с меченым цик-логексаноном, выход адипиновой кислоты при его окислении в среде циклогексана. Остальное количество циклогексанона расходуется на побочные процессы, которые были рассмотрены выше. [44]
Необходимо отметить, что аналогично окислению циклогексанона в уксусной кислоте наблюдается зависимость выхода адипиновой кислоты от суммарной конверсии циклогексанона и циклогексанола. Поэтому сравнение результатов целесообразно было проводить при разном времени окисления, но при близких числовых значениях конверсии. [45]
Страницы: 1 2 3 4