Cтраница 2
В целлюлозе наряду с 1 4-р-глюкозидной связью имеется 1 5-циклическая ацетальная связь, которая также может подвергаться распаду. В этом случае снижение СП обусловлено более глубокой деструкцией целлюлозы. В реальных условиях протекают деполимеризация и деструкция целлюлозы, поэтому выход левоглюкозана не превышает 50 % от теоретического. [16]
Продукты поликонденсации являются основным источником выделяющихся при деструкции летучих веществ. Было высказано предположение, что термическое разложение целлюлозы до левоглюкозана протекает через промежуточное соединение - глюкозу. Однако исследования Головой и др. [131], показавших, что добавки глюкозы понижают выход левоглюкозана, не подтвердили этого предположения. [17]
Реакции, приводящие к образованию левоглюкозана, происходят преимущественно в кристаллических участках. Сравнение результатов для волокнистых и микрокристаллических образцов позволило установить, что аморфная часть волокна замедляет образование левоглюкозана. С увеличением степени кристалличности выход левоглюкозана возрастает. [18]
Однако глюкоза, которая находится в кристаллическом состоянии, имеет куда более плотную упаковку молекул, чем целлюлоза, но выход левоглюкозана из глюкозы низкий. Заслуживает внимание мнение авторов о роли межмолекулярного взаимодействия в различных видах целлюлозы. Менее интенсивное межмолекулярное взаимодействие в аморфных областях способствует в начальных стадиях дегидратации и тем самым подавлению реакции образования левоглюкозана. Как будет показано ниже, к подобному выводу, исходя из иных предпосылок, а не из структурных различий целлюлозы, приходят другие авторы. Остается также неясным, почему выход левоглюкозана из вискозной текстильной нити и вискозного корда практически одинаков при различной степени кристалличности и ориентации. Поскольку образование левоглюкозана связано с замыканием цикла между Ci и Се, существенную роль в этой реакции должно играть пространственное расположение группы СН2ОН элементарного звена или конформация элементарных звеньев и возможность изменения последней под влиянием теплового воздействия. [19]